Contents目3法揚(yáng)司法錄無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法用吸附指示劑指示終點(diǎn)的銀量法吸附指示劑是一些有機(jī)染料，他的陰離子在溶液中易被帶正電荷的膠體狀沉淀吸附，然后結(jié)構(gòu)改變，引起顏色變化。法揚(yáng)司法●滴定原理化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之前化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之后被吸附AgCl(s)+Cl-(aq)+FIn-(aq)AgCl·Cl-(吸附態(tài))+FIn-(aq,綠色)

HFIn(aq)+H2O(l)H3O++FIn-(aq,綠色)

AgCl(s)+Ag+(aq)+FIn-(aq)

AgCl·Ag+·FIn-

(吸附態(tài),粉紅色)不被吸附無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法●滴定措施（1）加入糊精保護(hù)膠體，防止AgCl沉淀過(guò)分凝聚。（2）Cl-在0.005mol·dm-3以上；Br-,I-,SCN-濃度低至0.001mol·dm-3時(shí)仍可準(zhǔn)確滴定。（3）避免在強(qiáng)的陽(yáng)光下進(jìn)行滴定。（4）膠體顆粒對(duì)指示劑的吸附能力略小于對(duì)待測(cè)離子的吸附力。太大終點(diǎn)提前，太小終點(diǎn)推遲。AgX吸附能力I->SCN->Br->曙紅>Cl->熒光黃（5）酸度范圍不同:熒光黃(熒光素)黃綠色(有熒光)粉紅色7～10二氯熒光黃黃綠色(有熒光)紅色4～10曙紅(四溴熒光黃)橙黃色(有熒光)紅紫色2～10

無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法常用吸附指示劑發(fā)揚(yáng)司法測(cè)定生理鹽水中cNaCl熒光黃pH410黃綠

粉紅無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法使用吸附指示劑時(shí)要注意以下幾點(diǎn)：應(yīng)盡量使沉淀的比表面大一些。溶液的酸度要適當(dāng)。溶液的濃度不能太稀，否則沉淀很少。滴定不能在直接陽(yáng)光照射下進(jìn)行。指示劑的吸附能力要適當(dāng)，不要過(guò)大或過(guò)小。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法Contents目2佛爾哈德法錄無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法佛爾哈德法1.直接滴定法測(cè)定Ag+的含量指示劑：[NH4Fe(SO4)2]滴定劑：NH4SCN沉淀反應(yīng)：滴定條件：指示劑用量c(Fe3+)≈0.015mol·L-1，酸度在c(H+)為0.1～1mol·L-1之間。Ag+(aq)+SCN-(aq)AgSCN(s,白色)

Fe3+(aq)+SCN-(aq)[Fe(SCN)]2+(aq，紅色)無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法2.返滴定法測(cè)定鹵素離子●滴定原理NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液Ag+(aq)+Cl-(aq)AgCl(s)

Ag+(aq)+SCN-(aq)AgSCN(s)

Fe3+(aq)+SCN-(aq)

[Fe(SCN)]2+(aq)

1）HNO3介質(zhì)2）加入過(guò)量的AgNO3

3）加入鐵銨礬指示劑無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法●滴定措施（1）溶液煮沸，凝聚AgCl沉淀，過(guò)濾除去沉淀。（2）加入有機(jī)溶劑如硝基苯或1,2-二氯乙烷1~2ml，保護(hù)AgCl沉淀，阻止了SCN-與AgCl發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)。（3）測(cè)定溴化物和碘化物，不發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化。測(cè)碘化物指示劑必須在加入過(guò)量的AgNO3后加入，防止Fe3+氧化I-為I2。（4）酸度大于0.3mol·L-1，選擇性高、干擾少。

AgCl(s)+SCN-(aq)AgSCN(s)+Cl-(aq)無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法佛爾哈德法法測(cè)定生理鹽水中cNaCl白

血紅無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法Contents目1摩爾法錄無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法依據(jù)：AgCl（AgBr）與Ag2CrO4溶解度和顏色有顯著差異。滴定反應(yīng)：Ag++Cl－

AgCl↓（白色）KθSP=1.8×10-10

指示反應(yīng)：2Ag++CrO42+

Ag2CrO4↓（磚紅色）KθSP=2.0×10-12摩爾法1.滴定原理指示劑K2CrO4滴定劑AgNO3無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法測(cè)定的對(duì)象直接法：Cl–，Br–。返滴定法：Ag+故滴定開(kāi)始時(shí)，先生成AgCl↓，當(dāng)?shù)沃劣?jì)量點(diǎn)附近，隨著Ag+加入c(Ag+)2c(CrO42-)>Ksp,Ag2CrO4便生成Ag2CrO4↓(磚紅色)借此指示終點(diǎn)。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法2.指示劑的用量實(shí)際測(cè)量中加入K2CrO4使c()≈5×10-3mol·L-1，盡管會(huì)引入正誤差，但有利于觀察終點(diǎn)顏色的變化。如在20~50mL試液中加5%K2CrO41mL即可。溶液中離子的合適濃度可由相關(guān)的兩個(gè)溶度積常數(shù)計(jì)算出來(lái)：

c(Ag+)/mol·L-1=c(Cl-)/mol·L-1

=

=1.34×10-5c()/mol·L-1=(1.1×10-12)/(1.34×10-5)2

=6.1×10-2若按此用量，溶液黃色（CrO42-的顏色）較深，影響終點(diǎn)的觀察無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法3.溶液的酸度

實(shí)際要求溶液的pH值6.5～10.5之間。滴定前酸性太強(qiáng)用NaHCO3或CaCO3中和堿性太強(qiáng)用HNO3中和堿性太強(qiáng)的溶液中，Ag+離子又會(huì)生成Ag2O沉淀：2Ag+(aq)+2OH-(aq)2AgOH(s)2AgOH(s)Ag2O(s)+H2O(l)酸性溶液中平衡右移,導(dǎo)致離子濃度下降和終點(diǎn)拖后

(aq)+H3O+(aq)(aq)+H2O(l)無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法QuestionSolution為什么莫爾法的選擇性比較差？因?yàn)闇y(cè)定時(shí)會(huì)受到許多干擾：★與Ag+生成微溶性沉淀或絡(luò)合物的陰離子如S2-、、等干擾測(cè)定。★與生成沉淀的陽(yáng)離子如Ba2+、Pb2+和大量有色金屬離子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干擾測(cè)定，預(yù)先除去?！锔邇r(jià)金屬離子如Al3+、Fe3+等在中性或弱堿性溶液中發(fā)生水解，干擾測(cè)定。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法1.滴定液中不應(yīng)含有氨，因?yàn)橐咨葾g(NH3)2+

配離子，而使AgCl和Ag2CrO4溶解度增大。2.能測(cè)定C1-、Br-，在測(cè)定過(guò)程中耍劇烈搖動(dòng)；但不能測(cè)定I-和SCN-，因?yàn)锳gI或AgSCN沉淀強(qiáng)烈吸附I-或SCN-，致使終點(diǎn)過(guò)早出現(xiàn)。3.不能用C1-滴定Ag+，因?yàn)锳g2CrO4轉(zhuǎn)化成AgCl很慢。滴定注意事項(xiàng)無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法莫爾法測(cè)定生理鹽水中cNaClpH6.510.5黃

磚紅無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法練習(xí)題

有一純KIOx，稱取0.4988g，將它進(jìn)行適當(dāng)處理，使之還原成碘化物溶液，然后以0.1125mol·L-1AgNO3溶液滴定，到終點(diǎn)時(shí)用去20.72mL。求x值。M(K)=39.10，M(I)=126.9，M(O)=15.999無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法思路：KIOx→

I-→AgI解答:Ag++I-AgI↓n(Ag+)=n(I-)=n(KIOx)即M(KIOx)=214.039.10+126.9+15.999x=214.0解出

x=3

因此本試劑的化學(xué)式為KIO3。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)常用的沉淀滴定法Contents目1原理2銀量法簡(jiǎn)介錄無(wú)機(jī)及分析化學(xué)沉淀滴定法概述以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)一、沉淀滴定法原理無(wú)機(jī)及分析化學(xué)沉淀分析法概述

沉淀滴定法應(yīng)用較少的主要原因：沉淀不完全（Ksp不足夠?。┏恋淼谋砻娣e大，對(duì)滴定劑的吸附現(xiàn)象嚴(yán)重沉淀的組成不恒定合適的指示劑少達(dá)到