水質(zhì)檢測儀器自校準規(guī)程規(guī)程編號：SYZ1硅酸根分析儀自校準1校準周期及項目硅酸根分析儀的校準項目、誤差要求及校準周期應(yīng)符合表1的規(guī)定。表1 校準項目、誤差范圍及校準周期^^'■-^SiQ^四g/L指標項目0~2000?50校準時間測量誤差岱)%FS±2.0±4.01次/6個月W重復(fù)性3)±1.0±2.01次/6個月1F抗磷酸鹽干擾性能在PO43-含量＜5mg/L產(chǎn)生的誤差＜+2gg/L；在PO3-含量30mg/I產(chǎn)生的誤差＜+4「g/；1次/6個月2二氧化硅工作溶液的配制50mg/L二氧化硅工作溶液的配制：用移液管準確取50mlSiO2含量為100mg/L的儲備液，倒入100ml容量瓶中，用I級試劑水稀釋定容至100ml。1mg/L二氧化硅工作溶液的配制：用移液管準確取20mlSiO2含量為50mg/L的工作液，倒入1000ml容量瓶中，用I級試劑水稀釋定容至1000ml。3儀器的調(diào)整3.1將SiO2分析儀的選擇開關(guān)分別置于“無跟蹤”和“清除下標”的位置。3.2樣品杯中通入無硅水，接通電源將儀器預(yù)熱60min。3.3儀器的調(diào)整標樣的配制：用“倒加藥”法對I級試劑水進行顯色：取I級試劑水250ml注入塑料杯中，即先加入5ml1-2-4酸還原劑，搖勻，再加入7.5ml酒石酸溶液，搖勻，最后加入7.5ml酸性鉬酸銨溶液，搖勻備用。用“正加藥”法對200gg/LSiO2標樣進行顯色，取50mlSiO2含量為1mg/L工作溶液，注入250ml容量瓶中，用I級試劑水稀釋定容至刻度；先加入7.5ml酸性鉬酸銨溶液，搖勻后放置5min；再加入7.5ml酒石酸溶液，搖勻后放置1min；加入5ml1-2-4酸還原劑，搖勻后放置8min。溶液顯色后備用。3.3.2調(diào)零：樣品杯中通入3次無硅水，用“倒加藥”法進行顯色的I級試劑水進樣3次，再按“清零”鍵，使儀器指示為零。3.3.2斜率調(diào)整：樣品杯中通入3次無硅水，再用“正加藥”法進行顯色的200gg/LSiO2標樣進樣3次，按住“上擋”鍵，按“斜率調(diào)整”鍵，儀器指示有閃動后，按"+/-”鍵，指示值上升；或按“上擋”鍵，再按"+/-”鍵，指示值則下降，將指示值調(diào)整到200%/LSiO2,最后在按“斜率調(diào)整”鍵，退出調(diào)整狀態(tài)，儀器指示值停止閃動。I級試劑水中的含硅量的測定：3.4.1用“倒加藥”法進行顯色，取I級試劑水250ml注入塑料杯中，即先加入7.5ml1-2-4酸還原劑，搖勻，再加入7.5ml酒石酸溶液，搖勻，最后加入5ml酸性鉬酸銨溶液，搖勻備用。3.4.2用“正加藥”法進行顯色，取I級試劑水250ml注入塑料杯中，即先加入7.5ml酸性鉬酸銨溶液，搖勻后放置5min；再加入7.5ml酒石酸溶液，搖勻后放置1min；加入5ml1-2-4酸還原劑，搖勻后放置8min。溶液顯色后備用。3.4.3測定I級試劑水中的含硅量：樣品杯中通入3次無硅水，用“倒加藥”法配制的溶液沖洗樣品杯，并注滿“倒加藥”溶液，“倒加藥”溶液進樣3次，按“清零”鍵，使儀器指示為“零”。排掉“倒加藥”溶液，同樣用“正加藥”溶液沖洗樣品杯，并注滿“正加藥”溶液，“正加藥”溶液進樣3次，儀器測量的數(shù)值即為I級試劑水中的含硅量S3.5調(diào)整鎖存儀器上、下標3.5.1下標(零點)的確定：樣品杯中通入3次無硅水，用“倒加藥”法配制的I級試劑水沖洗樣品杯，并注滿“倒加藥”溶液，“倒加藥”溶液進樣3次，按“清零”鍵，使儀器指示為“零”此時將儀器開關(guān)置于“下標鎖存”和“跟蹤”的位置。3.5.2上標的確定：排掉“倒加藥”溶液。用“正加藥”法顯色的200gg/LSiO2標樣進樣3次，按照3.3.2規(guī)定的方法調(diào)整儀器的指示值=(200+S)pg/LSiO2。S為I級試劑水中的含硅量，即修正值。標定完畢后，鎖存上標，用螺絲刀將儀器背面“上標鎖存”按鈕按下，顯示屏暗了后，再亮顯示即為上標。4測量誤差4.1樣品杯中通入無硅水，接通電源將儀器預(yù)熱60min。4.2標定液的配制：SiO2標定液的配制濃度按表2規(guī)定吸取量，用移液管準確吸取SiO2含量為1mg/L的工作液，分別注入250ml容量瓶中，用I級試劑水稀釋定容至刻度，倒進塑料杯中。然后按“正加藥”法分別加入7.5ml酸性鉬酸銨溶液，搖勻后放置5min；再加入7.5ml酒石酸溶液，搖勻后放置1min；加入5ml1-2-4酸還原劑，搖勻后放置8min，溶液顯色后備用。表2 SiO2標定液的配制濃度標液編號1234567SiO2含量Bi(gg/L)20401001602005001000SiO2儲備液吸取量L(ml)5.010.025.040.050.01252504.3按“清零”鍵調(diào)下標，用光閘推入光路系統(tǒng)，按“上標”鍵使顯示達到記存的上標值。4.4用“正加藥”顯色的SiO2標定液沖洗樣品杯，并注滿SiO2標定液，“正加藥”溶液進樣3次，進SiO2標定液樣時，應(yīng)由小到大，逐步測定標定液的SiO2含量Gi04.5SiO2分析儀測量誤差的計算 1兄(G-B)ii5卬=七M—x100%^廠SiO2分析儀測量誤差，%；G—第i次測定SiO2標定液的實際值，gg/L；B—第i個SiO2標定液的SiO2含量，gg/L；7—測定SiO2標定液的數(shù)量；M一量程范圍內(nèi)最大值，gg/L05SiO2分析儀的重復(fù)性校驗5.1樣品杯中通入無硅水，接通電源將儀器預(yù)熱60min。5.2重復(fù)4.3條“清零”和上標記存。5.3采用表2中的任何一種SiO2標定液重復(fù)測定6次，記錄被檢儀表的顯示值，以單次測量的標準偏差表示重復(fù)性。計算方法如下：源S—SO)一1i 25=\< F\ 5式中：S廠單次測量的標準偏差；S—第i次測量標定液的SiO2值；STC)—6測量標定液的的平均SiO2值。6抗磷酸鹽干擾性能檢測6.1樣品杯中通入3次無硅水，再無硅水，接通電源將儀器預(yù)熱60min。6.2重復(fù)4.3條“清零”和上標記存。6.3按按表3規(guī)定量吸取1mg/LSiO2工作液和100mg/LPO43-工作液，配制3組檢測液。分別注入250ml容量瓶中，用I級試劑水稀釋定容至刻度，倒進塑料杯中。然后按“正加藥”法分別加入7.5ml酸性鉬酸銨溶液，搖勻后放置5min；再加入7.5ml酒石酸溶液，搖勻后放置1min；最后加入5ml1-2-4酸還原劑，搖勻后放置8min，溶液顯色后備用。表3 SiO2、PO43-檢測液的配制濃度標液編號SiO2含量CS1mg/LSiO2工作液吸取量Lpo『-100mg/LPO"-工作液吸取量L1200gg/L50ml002200gg/L50ml5mg/L12.5ml3200gg/L50ml30mg/L75ml6.4用編號為1的檢測液進樣3次，并注滿標定液，待指示值穩(wěn)定后，記錄儀器測定SiO2數(shù)值C］。6.5用編號為2的檢測液進樣3次，并注滿標定液，待指示值穩(wěn)定后，記錄儀器測定SiO2數(shù)值c2。6.6用編號為3的檢測液進樣3次，并注滿標定液，待指示值穩(wěn)定后，記錄儀器測定SiO2數(shù)值c3。6.7抗磷酸鹽干擾性能檢測的計算K0CK30=C3-CK5一溶液中PO43-含量為5mg/L時儀器的抗磷酸鹽干擾性能K30—溶液中PO43-含量為30mg/L時儀器的抗磷酸鹽干擾性能7校驗技術(shù)要求7.1SiO2標準溶液應(yīng)裝在聚乙烯瓶中密封保存。7.2校驗時要保證環(huán)境溫度和標準溶液溫度相對穩(wěn)定，環(huán)境溫度應(yīng)控制在20°C左右，環(huán)境相對濕度應(yīng)控制在50%?80%范圍內(nèi)。避免陽光直接照射，安放位置無強烈的對流氣流，周圍無強烈的電磁干擾，無影響使用的振動，無腐蝕性氣體。7.3SiO2分析儀在使用前必須在加無硅水的條件下，預(yù)熱60min。7.4每次進樣排空后，應(yīng)用無硅水沖洗3~5次，使用完畢后，將操作桿置于“全排空”位置，并將樣品蓋蓋上，以免落入臟物。7.5當使用的標定液SiO2含量超過50Ag/L，在加顯色劑時，塑料瓶必需用黑布包住，以保證發(fā)色后樣品的正確性。7.6進樣時不得將樣品濺出或漏入儀器內(nèi)，當樣品濺出時，必需馬上擦干，腐蝕避免儀器。8校準結(jié)果的處理校準結(jié)束后填寫SiO2分析儀校準記錄和校準證書，評定校準結(jié)果。水質(zhì)檢測儀器自校準規(guī)程規(guī)程編號：SYZ2磷酸根分析儀自校準1校準周期及項目磷酸根分析儀的校準項目、誤差要求及校準周期應(yīng)符合表1的規(guī)定。表1 校準項目、誤差范圍及校準周期^^\_^PO43-mg/L指標項目0~200?5校準時間測量誤差（R）%FS±2.0±4.01次/6個月W重復(fù)性（R）±1.0±2.01次/6個月2磷酸根工作液的配制2.120mg/L磷酸根工作溶液的配制：用移液管準確取200mlPO43-含量為100mg/L的儲備液，倒入1000ml容量瓶中，用I級試劑水稀釋定容至1000ml。2.3鉬酸銨-偏釩酸銨-硫酸顯色溶液的配制：2.3.1稱取50g鉬酸銨和2.5g偏釩酸銨，溶于400mlI級試劑水。2.3.2取195ml濃硫酸，在不斷攪拌下加入到250mlI級試劑水中，并冷卻至室溫。2.3.3將2.3.2配制的硫酸溶液倒入2.3.1配制的鉬酸銨-偏釩酸銨溶液中，用I級試劑水稀釋至1000ml，搖勻。2.4PO43-標定液的配制:PO43-標定液的配制按表2規(guī)定的吸取量用移液管準確吸PO43-取含量為20mg/L的工作液，分別注入250ml容量瓶中，用I級試劑水稀釋定容至刻度，倒進塑料杯中。然后各加入25ml鉬酸銨-偏釩酸銨-硫酸顯色溶液，搖勻后放置2min，溶液顯色后備用。表2 PO43-標定液的配制濃度標液編號123456PO43-含量Bi(mg/L)02.04.0101620PO43-工作液吸取量L（ml）025.050.01252002503儀器的調(diào)整3.1將PO43-分析儀的選擇開關(guān)分別置于“無跟蹤”和“清除下標”的位置。3.2樣品杯中通入【級試劑水，接通電源將儀器預(yù)熱60min。3.3儀器的調(diào)整3.3.1調(diào)零：樣品杯中通入3次I級試劑水，將已發(fā)色的零點標定液進樣3次，倒入零點標定液第3次后儀器讀數(shù)穩(wěn)定時，再按“清零”鍵，使儀器指示為0mg/LPO43-。3.3.2斜率調(diào)整：樣品杯中通入3次I級試劑水，再用20mg/LPO43-標定液進樣3次，20mg/LPO43-標定液第3次進樣儀器指示穩(wěn)定時，按住“上擋”鍵，按“斜率調(diào)整”鍵，儀器指示有閃動后，按"+/-”鍵，指示值上升；或按住“上擋”鍵，再按"+/-”鍵，指示值則下降，將指示值調(diào)整到20mg/LPO43-，最后在按“斜率調(diào)整”鍵，退出調(diào)整狀態(tài)，儀器指示值停止閃動。3.3.3調(diào)整鎖存儀器上、下標下標的確定及鎖存：樣品杯中通入5次I級試劑水，儀器的指示值即為下標值，此時將儀器開關(guān)置于“下標鎖存”和“跟蹤”的位置，下標值已鎖存于儀器的計算機內(nèi)，并開始下標自動跟蹤。在次狀態(tài)下，每按“清零”鍵，儀器就顯示下標值。上標的確定及鎖存：用20mg/LPO43-標定液進樣3次，按照3.3.2規(guī)定的方法調(diào)整儀器的指示值為20mg/LPO43-。標定完畢后，鎖存上標，用螺絲刀將儀器背面“上標鎖存”按鈕按下，顯示屏暗了后，再亮顯示即為上標。此時上標值已鎖存于儀器的計算機內(nèi)。4測量誤差檢定4.1樣品杯中通入1級試劑水，接通電源將儀器預(yù)熱60min。4.2調(diào)整確認儀器的上、下標：按“清零”鍵調(diào)下標，用光閘推入光路系統(tǒng)，按“上標”鍵使顯示達到記存的上標值。4.3樣品杯中通入5次I級試劑水沖洗樣品杯，將2.4條發(fā)色好的PO43-為2mg/L、4mg/L、10mg/L、16mg/L的標定液分別倒入測量杯中測定，進PO43-標定液樣時，應(yīng)由小到大，逐步測定標定液PO43-的含量Gi04.4PO43-分析儀測量誤差的計算^(G-B)ii5卬=，=?M—x100%、—PO43-分析儀測量誤差，%；G—第i次測定PO43-標定液的實際值，mg/L；B—第i個PO43-標定液PO43-的實際含量，mg/L；4—測定PO43-標定液的數(shù)量；M一量程范圍內(nèi)最大值，mg/Lo5PO3-分析儀的重復(fù)性校驗45.1樣品杯中通入1級試劑水，接通電源將儀器預(yù)熱60min。5.2重復(fù)4.2條“清零”和上標記存。5.3采用表2中的任何一種濃度的PO43-標定液重復(fù)測定6次，記錄被檢儀表的顯示值，以單次測量的標準偏差表示重復(fù)性。計算方法如下：莒\—po；-，5 =V-i=1 F\ 5式中：S廠單次測量的標準偏差；S—第i次測量標定液的PO43-值；PO43-—6次測量標定液的的平均PO43-值。6校驗技術(shù)要求6.1PO43-標準溶液應(yīng)裝在聚乙烯瓶中密封保存。6.2校驗時要保證環(huán)境溫度和標準溶液溫度相對穩(wěn)定，環(huán)境溫度應(yīng)控制在20°C左右，環(huán)境相對濕度應(yīng)控制在50%?80%范圍內(nèi)。避免陽光直接照射，安放位置無強烈的對流氣流，周圍無強烈的電磁干擾，無影響使用的振動，無腐蝕性氣體。6.3PO43-分析儀在使用前必須在加I級試劑水的條件下，預(yù)熱60min。6.4每次進樣排空后，應(yīng)用I級試劑水沖洗3~5次，使用完畢后，將操作桿置于“全排空”位置，并將樣品蓋蓋上，以免落入臟物。6.5進樣時不得將樣品濺出或漏入儀器內(nèi)，當樣品濺出時，必需馬上擦干，腐蝕避免儀器。7校準結(jié)果的處理校準結(jié)束后填寫PO43-分析儀校準記錄和校準證書，評定校準結(jié)果。水質(zhì)檢測儀器自校準規(guī)程容量儀器自校準規(guī)程編號：容量儀器自校準規(guī)程編號：SYZ11校準周期及項目1.1容量儀器上通常標注有兩種符號：一種是“E”，它表示該器皿是“量入”容器，即當溶液彎月面底部與標線相切時，注入量器內(nèi)的溶液體積等于量器上標明的體積；還有一種是“A”，它表示該器皿是“量出”容器，即將滿刻度的溶液全部倒出的體積，正好與量器上標明的體積相等。不注明符號的一般是指“量入”容器。1.2各種容量儀器在出廠前已經(jīng)檢定，符合質(zhì)量標準，但容量儀器所指示的體積和實際的體積由于種種原因，會有一定誤差。移液管、滴定管、容量瓶每年校正一次，容量儀器按準確度可分為一級品和二級品兩種，其允許誤差如下表1所示：表1 容量儀器的允許誤差準確度滴定管移液管容量瓶等級25(ml)50(ml)10(ml)25(ml)100(ml)250(ml)一級±0.03±0.05±0.02±0.04±0.10±0.10二級±0.06±0.10±0.04±0.10±0.20±0.201.3從容量器皿的允許誤差可以看出，在選用一級品時，其相對誤差小于0.2%，所以在容量分析中一般不用校正。當容量分析器皿的允許誤差較大，或者進行比較精密的測定、分析結(jié)果要求較高時，就有必要對容量器皿進行校正。1.4容量儀器所表示的容積刻度，均用20。。作為容積刻度的標準溫度。在校正容量儀器時，必須考慮水的質(zhì)量隨溫度的變化、玻璃容器的容積隨溫度的熱脹冷縮和空氣浮力對稱量的影響。2校正方法采用稱量法進行校正。稱量法校正就是稱量容量儀器放出或容納的I級試劑水的質(zhì)量，然后根據(jù)在該溫度時水的密度，將水的質(zhì)量換算成體積。3儀器萬分之一分析天平4試劑I級試劑水5容量儀器的校正5.1影響校正的因素稱量法校正容量儀器時，必須考慮水的質(zhì)量隨溫度的變化、玻璃容器的容積隨溫度而熱脹冷縮和空氣浮力的影響。5.1.1單位容積內(nèi)水的質(zhì)量與溫度的關(guān)系水在3.98°C時密度最大、體積最小。當溫度低于或高于這個溫度時，體積增大，密度減少，不同溫度下水的密度見表2。單位容積內(nèi)所盛的水，其溫度變化引起的質(zhì)量變化為：

m1=V20x(P4-p, (1)式中：m1~^位容積內(nèi)的水在4°C變化為t°C時的質(zhì)量變化，g；V20—20°C玻璃容器的單位容積，ml；P4—4C時水的密度，g/ml；Pt—^C時的密度，g/ml。表2 水在不同溫度下的密度表溫度C密度g/cm3溫度C密度g/cm3溫度C密度g/cm300.99984190.9984037.380.9930510.99990200.99820380.9929720.99994210.99799390.9926030.99996220.99777400.9922240.99997230.99754450.9902150.99996240.99730500.9880460.99994250.99704550.9857070.99990260.99678600.9832180.99985270.99651650.9805690.99978280.99623700.97778100.99970290.99594750.97486110.99960300.99565800.97180120.99950310.99534850.96862130.99938320.99503900.96531140.99924330.99470950.96189150.99910340.9943798.890.95914160.99894350.994031000.95835170.99877360.99368180.99860370.993335.1.2玻璃容器的體積與溫度的關(guān)系玻璃容器和其他物體一樣熱脹冷縮，其熱脹冷縮的大小因玻璃種類而異，一般玻璃儀器溫度改變1C，其體積膨脹系數(shù)約為2.6x10-5。一個在標準溫度20C標定的玻璃標準容器，其單位體積隨溫度的變化為：匕二匕0xpx(t-20) (2)相應(yīng)水的質(zhì)量變化為：m2=px匕°xpx(t-20) (3)式中：m2—水隨容器的體積變化而發(fā)生的質(zhì)量變化，g；v20、^意義與式(1)相同；0—玻璃體積膨脹系數(shù)，為2.6x10-5；t—水的溫度。5.1.3空氣浮力的影響稱量物體受空氣浮力的影響而引起的質(zhì)量變化為：

(4)m=mxpx(4)3tKpp式中：m3-7水在空氣中稱量因空氣浮力而減少的質(zhì)量，g;m—在空氣中與t°C時稱量水所得到的實際質(zhì)量，g；PK—空氣的密度，為0.0012g/mlPt意義與式（1）相同；P$—黃銅砝碼的密度，為8.4g/ml5.1.4容量儀器體積的計算標準容器所容純水的質(zhì)量mt等于在4C時真空中純水的質(zhì)量m扣除以上三種因素的影響，即：(5)m=m=m—(m—m+m)(6)將式(1)、(3)、(4)代入式(6)_V20xpx1+0(t-20)](7)(7)1+pK(一+—)t S當壓力為1個大氣壓、溫度在20C時，pK=0.0012g/ml；PS=8.4g/ml；P產(chǎn)1g/mlpk(4+—)=0.00106tSm=匕0xpxl1+p(t—20)]x0.99894(8)設(shè)：20C1000ml水在不同溫度下的質(zhì)量與容積換算系數(shù)為￡o(9)=1000(9)f20=~m~—pxh+0(t—20)]x0.99894根據(jù)式（9）可以求得20C1000ml水在不同溫度下的質(zhì)量與容積換算系數(shù)（f2Q），見表3。表3 20C1000ml水在不同溫度下的質(zhì)量與容積換算系數(shù)（fj溫度C1L水在空氣中的質(zhì)量gf20溫度C1L水在空氣中的質(zhì)量gf208998.481.001517997.631.00249998.431.001618997.491.002510998.381.001619997.321.002711998.311.001720997.141.002912998.231.001821996.961.003013998.141.