固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測(cè)技術(shù)現(xiàn)狀及

《固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定氣相色譜法》（HJ38-2017）解讀南京市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站張迪生2018年6月30日

昆明目錄一VOCs國(guó)內(nèi)外相關(guān)定義二VOCs監(jiān)測(cè)國(guó)家和地方相關(guān)政策要求三VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述四

HJ38-2017解讀五VOCs的危害Part01VOCs的危害一、VOCs的危害空氣中的揮發(fā)性有機(jī)物

(VOCs)產(chǎn)生二次有機(jī)氣溶膠SOA氣候變化CH4,CFCs本身毒性(HAPs)產(chǎn)生臭氧O3導(dǎo)致光化學(xué)煙霧一、VOCs的危害近地面臭氧的生成一、VOCs的危害光化學(xué)煙霧生成反應(yīng)(1)NO2+hv(太陽光)→NO+O(freeoxygenatom)(2)O+O2→O3(ozone)(3)NO+VOCs→NO2(nitrogendioxide)(4)NO2+VOCs→PAN(peroxyacetylnitrate)NETRESULTS:NO+VOCs+O2+hv→O3+PAN+otherparticulates一、VOCs的危害VOC如何造成O3濃度上升一、VOCs的危害臭氧生成反應(yīng)途徑RHRORONO2NOROOR’M+

NO2ROONO2HO2ROOH.Major

PathwayHydrocarbonROO.AlkylperoxyradicalR’OO.OHH2OR.O2NO2+

hNONO+O(3P)+O2MO3Alkoxy

Radical一、VOCs的危害一天中光化學(xué)煙霧形成的典型時(shí)間線NOCO,

RHNO2COHCO3COPANPM2.5上午6:00正午12:00下午3:00

臭氧是由揮發(fā)性有機(jī)污染物(VOC)和氮氧化物(NOx)在太陽光照射下生成的二次污染物，其濃度一般在正午到下午四點(diǎn)間達(dá)到高峰值。一、VOCs的危害臭氧污染最容易發(fā)生的地方高溫低濕無風(fēng)的夏季午后，主污染源下風(fēng)向，空氣流動(dòng)受阻的半山腰。一、VOCs的危害不同污染區(qū)域的臭氧小時(shí)濃度日變化圖一、VOCs的危害臭氧污染控制(VOC和NOX減排)NOx污染源交通源:汽車卡車火車非交通源:工程機(jī)械燃燒設(shè)備:鍋爐VOCs

污染源涂料和溶劑工業(yè)無組織排放石油化工印刷個(gè)人消費(fèi)品一、VOCs的危害臭氧濃度與前驅(qū)體VOC和NOX濃度間的關(guān)系EKMA臭氧等濃度線圖EKMA(EmpiricalKineticsModelingApproach)OzoneIsopleths一、VOCs的危害臭氧等濃度線與VOC和NOX消減路線Part02VOCs國(guó)內(nèi)外相關(guān)定義二、VOCs國(guó)內(nèi)外的相關(guān)定義VOCs是揮發(fā)性有機(jī)化合物(volatileorganiccompounds)的英文縮寫。其定義有好幾種，例如，

美國(guó)ASTMD3960-98標(biāo)準(zhǔn)將VOCs定義為任何能參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物。

美國(guó)聯(lián)邦環(huán)保署(EPA)的定義:揮發(fā)性有機(jī)化合物是除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外，任何參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物。

世界衛(wèi)生組織(WHO,1989)對(duì)總揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOC)的定義為，熔點(diǎn)低于室溫而沸點(diǎn)在50~260℃之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物的總稱。

VOCs國(guó)外的相關(guān)定義二、VOCs國(guó)內(nèi)外的相關(guān)定義有關(guān)色漆和清漆通用術(shù)語的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO4618/1-1998和德國(guó)DIN55649-2000標(biāo)準(zhǔn)對(duì)VOCs的定義是，原則上，在常溫常壓下，任何能自發(fā)揮發(fā)的有機(jī)液體和/或固體。同時(shí)，德國(guó)DIN55649-2000標(biāo)準(zhǔn)在測(cè)定VOCs含量時(shí)，又做了一個(gè)限定，即在通常壓力條件下，沸點(diǎn)或初餾點(diǎn)低于或等于250℃的任何有機(jī)化合物。

巴斯夫公司則認(rèn)為，最方便和最常見的方法是根據(jù)沸點(diǎn)來界定哪些物質(zhì)屬于VOC，而最普遍的共識(shí)認(rèn)為VOCs是指那些沸點(diǎn)等于或低于250℃的化學(xué)物質(zhì)。所以沸點(diǎn)超過250℃的那些物質(zhì)不歸入VOCs的范疇，往往被稱為增塑劑。VOCs國(guó)外的相關(guān)定義二、VOCs國(guó)內(nèi)外的相關(guān)定義這些定義有相同之處，但也各有側(cè)重。如美國(guó)的定義，對(duì)沸點(diǎn)初餾點(diǎn)不作限定，強(qiáng)調(diào)參加大氣光化學(xué)反應(yīng)。不參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的就叫作豁免溶劑，如丙酮、四氯乙烷等。而世界衛(wèi)生組織和巴斯夫則對(duì)沸點(diǎn)或初餾點(diǎn)作限定，不管其是否參加大氣光化學(xué)反應(yīng)。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO4618/1-1998和德國(guó)DIN55649-2000標(biāo)準(zhǔn)對(duì)沸點(diǎn)初餾點(diǎn)不作限定，也不管是否參加大氣光化學(xué)反應(yīng)，只強(qiáng)調(diào)在常溫常壓下能自發(fā)揮發(fā)。

VOCs國(guó)外的相關(guān)定義二、VOCs國(guó)內(nèi)外的相關(guān)定義可將這些VOCs的定義分為二類，一類是普通意義上的VOCs定義：只說明什么是揮發(fā)性有機(jī)物，或者是在什么條件下是揮發(fā)性有機(jī)物；另一類是環(huán)保意義上的定義：也就是說，是活潑的那一類揮發(fā)性有機(jī)物，即會(huì)產(chǎn)生危害的那一類揮發(fā)性有機(jī)物。非常明顯，從環(huán)保意義上說，揮發(fā)和參加大氣光化學(xué)反應(yīng)這兩點(diǎn)是十分重要的。不揮發(fā)或不參加大氣光化學(xué)反應(yīng)就不構(gòu)成危害。這也就是歐洲將溶劑按光化臭氧產(chǎn)生潛力來分類的原因。VOCs國(guó)外的相關(guān)定義二、VOCs國(guó)內(nèi)外的相關(guān)定義根據(jù)WHO定義，揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)是指在常溫下，沸點(diǎn)50℃-260℃的各種有機(jī)化合物。VOCs按其化學(xué)結(jié)構(gòu)，可以進(jìn)一步分為:烷類、芳烴類、酯類、醛類和其他等。目前已鑒定出的有300多種。最常見的有苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、三氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烷、二異氰酸酯(TDI)、二異氰甲苯酯等。

甲醛也是揮發(fā)性有機(jī)化合物，但甲醛易溶于水，與其他揮發(fā)性有機(jī)化合物有所不同，室內(nèi)來源廣泛，釋放濃度也高。因此，常把甲醛與其他揮發(fā)性有機(jī)化合物分別闡述。VOCs國(guó)外的相關(guān)定義常見豁免化合物甲烷methane;乙烷ethane;丙酮actone;甲酸甲酯methylformate;乙酸甲酯methylacetate;碳酸丙烯酯propylenecarbonate;1-氯-4-(三氟甲基)苯(PCBTF,Oxsol100)；四氟乙烷(HFC‐134a)1,1,1,2‐tetrafluoroethane;二氟乙烷(HFC‐152a)1,1‐difluoroethane; 等等二氯甲烷methylenechloride;三氯乙烷methylchloroform;四氯乙烯PERC;聚硅氧烷methylatedsiloxanes(VMS);乙酸叔丁酯TBAC;等等TBACVMS

D5PCBTFHF-134a二、VOCs國(guó)內(nèi)外的相關(guān)定義

常見豁免的化合物二、VOCs國(guó)內(nèi)外的相關(guān)定義我國(guó)VOCs的定義江蘇省《化學(xué)工業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB32/3151-2016）江蘇省《表面涂裝（家具制造）揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB32/3152-2016）江蘇省《表面涂裝（汽車制造）揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB32/3150-2016）河北省《工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物控制標(biāo)準(zhǔn)》（DB13/2322-2016）天津市《天津市工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》（DB12/524-2014）

VOCs定義：參與光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物，或者根據(jù)規(guī)定的方法測(cè)量和核算確定的。二、VOCs國(guó)內(nèi)外的相關(guān)定義我國(guó)VOCs的定義四川省《固定汚染源大氣揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)》

VOCs定義：在293.15K條件下蒸氣壓大于或等于10Pa,或者特定條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性的除CH4，CO，CO2，H2CO3，金屬碳化物，金屬碳酸鹽和碳酸銨外，任何參加光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物，主要包括非甲烷總烴（烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴），含氧的有機(jī)化合物（醛、酮、醇、醚類等），含氮的有機(jī)化合物，含硫的有機(jī)化合物等。

廣東省《表面涂裝揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)》

VOCs定義：在20℃時(shí)，飽和蒸氣壓大于或等于0.01KPa，或者特定適用條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性全部有機(jī)化合物的總稱，簡(jiǎn)寫作VOCs。二、VOCs國(guó)內(nèi)外的相關(guān)定義

我國(guó)VOCs的定義序號(hào)名稱序號(hào)名稱序號(hào)名稱序號(hào)名稱序號(hào)名稱1苯141,1-二氯乙烯27四氯化碳401,2-二溴乙烷534-乙基甲苯2甲苯15順-1,2-二氯乙烯281,2,4-三氯代苯41烯丙基氯541,1-二氯乙烷3丙酮161,2-二氯丙烷291,1,1-三氯乙烷42芐基氯551,2-二氯乙烷4氯苯17順-1,3-二氯丙烯301,1,2-三氯乙烷43溴二氯甲烷562-己酮(MBK)5氯仿18反-1,3-二氯丙烯31三氯乙烯44溴化甲烷574-甲基-2-戊酮6氯甲烷19二氯四氟乙烷32三氯氟甲烷451,3-丁二烯58甲基-tert-基醚7乙苯20m-二氯代苯331,1,2三氯三氟乙烷462-丁酮(MEK)592-丙醇8氯乙烷21o-二氯代苯341,2,4-三甲苯47二硫化碳60六氯-1,3丁二烯9苯乙烯22p-二氯代苯351,3,5-三甲苯48環(huán)己胺61四氫呋喃10氯乙烯23二氯甲烷36正己烷49二溴氯甲烷622,2,4-三甲基戊烷11丙烯24二氯二氟甲烷37m-二甲苯50反-1,2-二氯乙烯63醋酸乙烯12溴仿251,1,2,2-四氯乙烷38o-二甲苯511,4-二氧雜環(huán)乙烷64溴化乙烯13庚烷26四氯乙烯39p-二甲苯52乙酸乙酯

VOCs單體按其化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同，可以進(jìn)一步分為八類：烷烴類、芳烴類、烯烴類、鹵烴類、酯類、醛類、酮類和其他。目前已鑒定出的有300多種。二、VOCs國(guó)內(nèi)外的相關(guān)定義VOCs和非甲烷總烴的關(guān)系非甲烷烴(NMHC)non-methanehydrocarbon通常是指在規(guī)定的測(cè)試條件下，從總烴中扣除甲烷以外的其它有機(jī)化合物的總和(除非另有說明，結(jié)果以碳計(jì))，又稱非甲烷總烴。大氣中的NMHC超過一定濃度，除直接對(duì)人體健康有害外，在一定條件下經(jīng)日光照射還能產(chǎn)生光化學(xué)煙霧，對(duì)環(huán)境和人類造成危害。監(jiān)測(cè)環(huán)境空氣和工業(yè)廢氣中的NMHC有許多方法，但多數(shù)國(guó)家采用氣相色譜法。用雙柱雙氫火焰離子化檢測(cè)器氣相色譜法分別測(cè)出總烴和甲烷的含量，兩者之差為NMHC的含量。在規(guī)定的條件下所測(cè)得的NMHC是于氣相色譜氫火焰離子化檢測(cè)器有明顯響應(yīng)的除甲烷外碳?xì)浠衔锟偭浚蕴加?jì)。HFID非甲烷烴測(cè)定儀二、VOCs國(guó)內(nèi)外的相關(guān)定義VOCs和非甲烷總烴的關(guān)系性質(zhì)：是指除甲烷以外的其它有機(jī)化合物。有較大的光化學(xué)活性，是形成光化學(xué)煙霧的前體物。其種類很多，其中排放量最大的是由自然界植物釋放的萜烯類化合物，約占NMHC總量的65%，而其中最主要的是異戊二烯和單萜烯，它們會(huì)在城市和鄉(xiāng)村大氣中因光化學(xué)反應(yīng)而形成光化學(xué)氧化劑和氣溶膠粒子。NMHC的人為源主要有汽油燃燒、焚燒、溶劑蒸發(fā)、石油蒸發(fā)和運(yùn)輸損耗及廢物提煉，這五類占碳?xì)浠衔锶藶榕欧帕康募s96%。Part03VOCs監(jiān)測(cè)國(guó)家和地方相關(guān)政策要求時(shí)間名稱VOCs的相關(guān)2010.06《關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見》揮發(fā)性有機(jī)物被列為需重點(diǎn)控制的四項(xiàng)大氣污染物之一。2011.12《國(guó)家環(huán)境保護(hù)“十二五”規(guī)劃》強(qiáng)調(diào)“加強(qiáng)揮發(fā)性有機(jī)污染物和有毒廢氣控制”，正式提出控制揮發(fā)性有機(jī)污染物的排放，并明確提出開展揮發(fā)性有機(jī)污染物監(jiān)測(cè)工作。2013.09《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》推進(jìn)VOCs污染治理，將VOCs納入排污費(fèi)征收范圍。2014.07《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃實(shí)施情況考核辦法（試行）實(shí)施細(xì)則》規(guī)定了全國(guó)大氣揮發(fā)性有機(jī)物控制的進(jìn)度。至此，大氣揮發(fā)性有機(jī)物治理工作開始開展，監(jiān)測(cè)工作也正式開啟。2014.12《石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合整治方案》到2017年，全國(guó)石化行業(yè)基本完成VOCs綜合整治工作，建成VOCs監(jiān)測(cè)監(jiān)控體系，VOCs排放總量較2014年削減30%以上。2015.06《揮發(fā)性有機(jī)物排污收費(fèi)試點(diǎn)辦法》自2015年10月1日起，在石油化工、包裝印刷行業(yè)開展揮發(fā)性有機(jī)物排污收費(fèi)試點(diǎn)工作。各省、自治區(qū)、直轄市可以根據(jù)本地區(qū)實(shí)際情況增加VOCs排污收費(fèi)試點(diǎn)行業(yè)，并制定增加試點(diǎn)行業(yè)VOCs排污收費(fèi)辦法。2015.08《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》修訂首次將VOCs納入環(huán)境監(jiān)管范疇。2016.11《“十三五”生態(tài)環(huán)境保護(hù)規(guī)劃》對(duì)于VOCs監(jiān)測(cè)區(qū)域、監(jiān)測(cè)行業(yè)和時(shí)間節(jié)點(diǎn)做了具體規(guī)定。要求重點(diǎn)地區(qū)、重點(diǎn)行業(yè)推進(jìn)揮發(fā)性有機(jī)物總量控制，全國(guó)排放總量下降10%以上。2018.01《關(guān)于加強(qiáng)固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測(cè)工作的通知》環(huán)辦監(jiān)測(cè)函〔2018〕123號(hào)對(duì)于VOCs監(jiān)測(cè)區(qū)域、監(jiān)測(cè)行業(yè)和時(shí)間節(jié)點(diǎn)做了具體規(guī)定。要求重點(diǎn)地區(qū)、重點(diǎn)行業(yè)開展揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測(cè)和上報(bào)工作，設(shè)區(qū)的市上報(bào)揮發(fā)性有機(jī)物的監(jiān)測(cè)企業(yè)名單。三、VOCs監(jiān)測(cè)和管理國(guó)家和地方相關(guān)政策要求三、VOCs監(jiān)測(cè)和管理國(guó)家和地方相關(guān)政策要求三、VOCs監(jiān)測(cè)和管理國(guó)家和地方相關(guān)政策要求三、VOCs監(jiān)測(cè)和管理國(guó)家和地方相關(guān)政策要求VOCs監(jiān)測(cè)和管理地方政策要求三、VOCs監(jiān)測(cè)和管理國(guó)家和地方相關(guān)政策要求《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)稅法》將現(xiàn)行的“排污費(fèi)”改為“環(huán)境保護(hù)稅”，2018年1月1日起施行將現(xiàn)行排污費(fèi)收費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)作為環(huán)境保護(hù)稅的稅額下限，對(duì)大氣污染物等污染征稅。四川：自2016年3月1日起試行石油化工、包裝印刷等行業(yè)排污收費(fèi)試點(diǎn)工作。北京：自2015年10月1日起，對(duì)本市行政區(qū)域內(nèi)從事石油化工、汽車制造、電子、印刷、家具制造5個(gè)行業(yè)的排污單位開征VOCs排污費(fèi)。江蘇：2016年1月1號(hào)起；安徽：自2015年10月1日起湖南：自2016年3月1日起試行石油化工、包裝印刷等行業(yè)排污收費(fèi)試點(diǎn)工作。C:\Users\ZDS\Desktop\江蘇省VOC監(jiān)測(cè)方案.docx浙江：征收范圍為石油化工和包裝印刷兩個(gè)試點(diǎn)行業(yè)，自2016年7月1日起執(zhí)行。河北省：2016年1月1日起執(zhí)行排污收費(fèi)山東?。?/p>

2016年6月1日起起執(zhí)行排污收費(fèi)。上海：第一階段（自2015年10月1日起）在國(guó)家試點(diǎn)行業(yè)的基礎(chǔ)上，增加涂料油墨生產(chǎn)、汽車制造、船舶制造等作為揮發(fā)性有機(jī)物排污收費(fèi)試點(diǎn)，共涉及5個(gè)大類、13個(gè)中小類行業(yè)。天津：自2016年5月1日起執(zhí)行。遼寧：自2016年4月1日起在石油化工行業(yè)和包裝印刷行業(yè)試點(diǎn)征收。海南、湖北：2015年10月1號(hào)起起執(zhí)行排污收費(fèi)。山西?。?016年9月1日起起執(zhí)行排污收費(fèi)。新疆：2017年10月1號(hào)起試行石油化工行業(yè)和包裝印刷行業(yè)試點(diǎn)征收。2015.122015.112016.042016.052016.062016.082016.032017.10Part04VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述VOCs美國(guó)測(cè)技術(shù)概述環(huán)境空氣VOCs的監(jiān)測(cè)光化學(xué)活性VOCs: 光化學(xué)評(píng)價(jià)監(jiān)測(cè)網(wǎng)：PhotochemicalAssessmentMonitoringStation(PAMS),TO-14A,TO-11有毒VOCs:空氣毒物趨勢(shì)監(jiān)測(cè)網(wǎng)：NationalAirToxicsTrendsStations(NATTS),TO-15,TO-11,TO-13A污染源VOCs

的監(jiān)測(cè)污染源VOCs

排放監(jiān)測(cè):Method25, Method18,TO-15工業(yè)品和消費(fèi)品中VOC含量監(jiān)測(cè):EPAMethod24,SCAQMDmethod313,CARBMethod310四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述光化學(xué)評(píng)價(jià)監(jiān)測(cè)網(wǎng)–PAMS網(wǎng)絡(luò)大小:1992年開始,全美站點(diǎn)2014年75個(gè),2017年68個(gè)法規(guī)要求:臭氧濃度嚴(yán)重超標(biāo)地區(qū)監(jiān)測(cè)頻率:全年每六天一個(gè)24小時(shí)混合樣;夏天(七月到九月), 每3天采樣,每天8個(gè)3小時(shí)混合樣監(jiān)測(cè)內(nèi)容:影響近地面臭氧濃度的各因子O3,CO,NO/NO2/NOyVOCs,57個(gè)烴類(C2toC12)和3個(gè)醛酮類化合物地表氣象(Meteorology):風(fēng)向,風(fēng)速,溫度,濕度,太陽輻射強(qiáng)度等四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述光化學(xué)評(píng)價(jià)監(jiān)測(cè)網(wǎng)PAMS站點(diǎn)分布(2017-02)四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述PAMS四類站點(diǎn)布點(diǎn)原則第一類上風(fēng)向背景濃度點(diǎn)第二類最高前驅(qū)體濃度點(diǎn)第三類最高臭氧濃度點(diǎn)第四類最高下風(fēng)向濃度點(diǎn)四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述PAMS重新規(guī)劃（10/2015）擴(kuò)大監(jiān)測(cè)區(qū)域: 所有臭氧超標(biāo)區(qū)，但站點(diǎn)數(shù)量可減少至每個(gè)區(qū)域一個(gè)站點(diǎn);百萬人口以上的核心站(NCore),不論臭氧是否超標(biāo)延長(zhǎng)PAMS加強(qiáng)監(jiān)測(cè)時(shí)段(三月至十月)實(shí)時(shí)直接測(cè)量反應(yīng)性氮NOx和NO2近地表氣象要求測(cè)定每小時(shí)大氣混合層高度烴類VOCs1-h采樣(實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)系統(tǒng));醛酮類化合物3-h采樣將原來的58個(gè)VOC組分分為28個(gè)重點(diǎn)化合物和29個(gè)可選化合物;另增6個(gè)重點(diǎn)監(jiān)測(cè)化合物新規(guī)劃2018年前試運(yùn)行;2019年6月1日正式運(yùn)行四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述PAMS監(jiān)測(cè)網(wǎng)烴類目標(biāo)化合物（2015年前）中文名英文名中文名英文名中文名英文名乙烷Ethane2,3-二甲基戊烷2,3-Dimethylpentane環(huán)戊烷Cyclopentane乙烯Ethylene3-甲基己烷3-Methylhexane異戊烷iso-Pentane乙炔Acetylene2,2,4-三甲基戊烷2,2,4-Trimethylpentane正戊烷n-Pentane丙烷Propane正庚烷n-Heptane乙苯Ethylbenzene丙烯Propylene甲基環(huán)己烷Methylcyclohexane間、對(duì)-二甲苯m,p-Xylene異丁烷iso-Butane2,3,4-三甲基戊烷2,3,4-Trimethylpentane苯乙烯Styrene正丁烷n-Butane甲苯Toluene反-2-戊烯trans-2-Pentene1-丁烯1-Butene2-甲基庚烷2-Methylheptane1-戊烯1-Pentene反-2-丁烯trans-2-Butene3-甲基庚烷3-Methylheptane鄰-二甲苯o-Xylene順-2-丁烯cis-2-Butene正辛烷n-Octane正壬烷n-Nonane順-2-戊烯cis-2-Pentene異丙苯iso-Propylbenzene正己烷n-Hexane2,2-二甲基丁烷2,2-Dimethylbutane正丙苯n-Propylbenzene1-己烯1-Hexene2,3-二甲基丁烷2,3-Dimethylbutane間乙基甲苯m-Ethyltoluene1,2,3-三甲基苯1,2,3-Tri-methyl-benzene2-甲基戊烷2-Methylpentane對(duì)乙基甲苯p-Ethyltoluene鄰乙基甲苯o-Ethyltoluene3-甲基戊烷3-Methylpentane1,3,5-三甲基苯1,3,5-Tri-methylbenzene甲基環(huán)戊烷Methylcyclopentane異戊二烯Isoprene1,2,4-三甲基苯1,2,4-Tri-methylbenzene正癸烷n-Decane2,4-二甲基戊烷2,4-Dimethylpentane間二乙基苯m-Diethylbenzene正十一烷n-Undecane苯Benzene對(duì)二乙基苯p-Diethylbenzene正十二烷n-Dodecane環(huán)己烷Cyclohexane2-甲基己烷2-Methylhexane四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述PAMS監(jiān)測(cè)網(wǎng)烴類新目標(biāo)化合物（2019年6月后）新PAMS化合物列表(28+6個(gè)重點(diǎn)化合物,29個(gè)可選化合物):已有目標(biāo)化合物可選化合物新增重點(diǎn)監(jiān)測(cè)化合物1,3-丁二烯有毒化合物四氯乙烯有毒化合物四氯化碳有毒化合物苯甲醛二次有機(jī)氣溶膠乙醇乙醇燃料標(biāo)物蒎烯α/-pinene生物成因醛酮類只在臭氧嚴(yán)重污染區(qū)有要求非甲烷總烴(NMOC)可選,但鼓勵(lì)各地進(jìn)行監(jiān)測(cè)四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述典型空氣VOCS濃度日變化圖四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述典型環(huán)境空氣VOCS濃度季節(jié)變化圖四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述典型環(huán)境空氣VOCS組分圖（一）手工采樣-實(shí)驗(yàn)室分析（二）手工監(jiān)測(cè)-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器（三）在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述（一）手工采樣-實(shí)驗(yàn)室分析四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述目標(biāo)化合物監(jiān)測(cè)困難簡(jiǎn)單色譜儀器(AutoGC類)一般用nafiondryer除水，只適合烷烴類化合物，不適合乙醇和蒎烯等極性化合物標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室設(shè)備，用于野外站點(diǎn)運(yùn)維成本過高速凍除水法–設(shè)備成本高，某些化合物回收率仍有待驗(yàn)證三級(jí)冷阱法–野外站點(diǎn)液氮配給很不方便簡(jiǎn)單色譜氣相色譜氣相色譜三級(jí)冷阱預(yù)濃縮儀速凍+熱脫附預(yù)濃縮儀（一）手工采樣-實(shí)驗(yàn)室分析四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述HJ732-2014固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法HJ734-2014固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附／氣相色譜——質(zhì)譜法（一）手工采樣-實(shí)驗(yàn)室分析四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述所有VOCs先燒成CO2后轉(zhuǎn)化成甲烷后用FID檢測(cè)方法: SCAQMDMethod25.1/25.3;EPAMethod25/25A/25B/25C/25D/25E進(jìn)樣

色譜柱分離

催化氧化成CO2

供氧數(shù)據(jù)記錄供氫火焰離子化FID檢測(cè) 還原成甲烷CH4SCAQMD/EPAMethod25分析流程圖（一）手工采樣-實(shí)驗(yàn)室分析四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述氣相色譜分離后用FID、PID、ECD、MSD等進(jìn)行檢測(cè)常用檢測(cè)方法:EPAMethod18(烴類化合物);CARBMethod422(含鹵有毒污染物);EPAMethod21(生產(chǎn)設(shè)備氣體泄漏中的VOCs,不用色譜);TO-15(苯和1,3-丁二烯)等CARBMethod422（一）手工采樣-實(shí)驗(yàn)室分析四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述（二）手工采樣-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述便攜式氣相色譜-質(zhì)譜光譜法（傅里葉紅外光譜儀）質(zhì)譜法氣相色譜法HFID便攜式儀器（二）手工采樣-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述VOCS便攜式氣相色譜儀便攜式紅外分析儀便攜式質(zhì)譜儀便攜式氣質(zhì)聯(lián)用儀芳烴類、鹵代烴類、鹵代芳烴類、烷烴類、烯烴類、炔烴類、醇類、酯類、酮類、醚類、硫醇類、硫醚類等。（二）手工采樣-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述序號(hào)測(cè)試方法原理1氫火焰離子化檢測(cè)器在火焰內(nèi)燃燒的碳?xì)浠衔镏械拿恳粋€(gè)碳原子均定量轉(zhuǎn)化成最基本的、共同的響應(yīng)單位—甲烷，與空氣中氧反應(yīng)生成CHO+正離子和電子（氧化還原反應(yīng)）。在高壓電場(chǎng)作用下，正離子和電子e分別向收集極和發(fā)射極移動(dòng)，形成離子流，得到總烴濃度值（以碳計(jì)）。2傅里葉紅外光譜儀是基于對(duì)干涉后的紅外光進(jìn)行傅里葉變換的原理而開發(fā)的紅外光譜儀，主要由紅外光源、光闌、干涉儀(分束器、動(dòng)鏡、定鏡)、樣品室、檢測(cè)器以及各種紅外反射鏡、激光器、控制電路板和電源組成。3質(zhì)譜法即用電場(chǎng)和磁場(chǎng)將運(yùn)動(dòng)的離子(帶電荷的原子、分子或分子碎片，有分子離子、同位素離子、碎片離子、重排離子、多電荷離子、亞穩(wěn)離子、負(fù)離子和離子-分子相互作用產(chǎn)生的離子)按它們的質(zhì)荷比分離后進(jìn)行檢測(cè)的方法。測(cè)出離子準(zhǔn)確質(zhì)量即可確定離子的化合物組成。4氣相色譜法是一種在有機(jī)化學(xué)中對(duì)易于揮發(fā)而不發(fā)生分解的化合物進(jìn)行分離與分析的色譜技術(shù)。氣相色譜的典型用途包括測(cè)試某一特定化合物的純度與對(duì)混合物中的各組分進(jìn)行分離（同時(shí)還可以測(cè)定各組分的相對(duì)含量）在某些情況下，氣相色譜還可能對(duì)化合物的表征有所幫助。5便攜式氣相色譜-質(zhì)譜法使用氣袋法采樣系統(tǒng)或者儀器直接進(jìn)樣法采樣系統(tǒng)采集固定污染源廢氣，樣品中的揮發(fā)性有機(jī)物通過便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀樣品吸附管（或樣品定量環(huán)）采集，經(jīng)過氣相色譜分離后用質(zhì)譜檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間和特征離子定性，內(nèi)標(biāo)法定量。四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述（二）手工采樣-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述用戶對(duì)便攜式GC-MS的需求：“實(shí)時(shí)”得到“實(shí)地”的”準(zhǔn)確”結(jié)果穩(wěn)定準(zhǔn)確快速智能便攜式GC-MS的目前效果：（二）手工采樣-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述氣體直接進(jìn)樣吸附/熱解吸進(jìn)樣液體進(jìn)樣固相微萃取進(jìn)樣濃度%PPT氣體蒸汽液體固體濃度范圍從ppt到百分比沸點(diǎn)范圍寬樣品基質(zhì)多樣化學(xué)活性差異準(zhǔn)確便攜式GC-MS現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)物質(zhì)特點(diǎn)全管路伴熱和表面惰性化處理與樣品氣體接觸部分全部采用RestekSulfinert處理的管材和接頭，減少管路吸附，同時(shí)提高耐腐蝕能力；從采樣手柄到色譜柱分流接口全部恒溫伴熱，降低有機(jī)物殘留；樣品路徑中全部為金屬材質(zhì)，不存在塑料或者橡膠，避免有機(jī)物吸附。（二）手工采樣-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述準(zhǔn)確樣品預(yù)處理，進(jìn)樣，分離，檢測(cè)吸附熱解吸進(jìn)樣和分流進(jìn)樣口進(jìn)樣自由選擇，吸附時(shí)間范圍（0.1min~60min）,分流比調(diào)節(jié)范圍（5:1~300:1）；毛細(xì)管色譜柱三階四段程序升溫，溫度范圍（室溫+5℃~300℃）；質(zhì)量分析器表面惰性化處理，質(zhì)量范圍（15u~550u）,溫度范圍（50℃~230℃）（二）手工采樣-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述準(zhǔn)確（二）手工采樣-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述準(zhǔn)確可檢測(cè)VOCs和大部分SVOCsC8C9C30C31C32C13C14C21

分子量296.57沸點(diǎn)254℃235℃469.7℃VOCsSVOCNVOC310.6450.87（二）手工采樣-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述準(zhǔn)確進(jìn)樣形式多樣微量注射器伴熱采樣探頭頂空進(jìn)樣系統(tǒng)固相微萃取手柄氣密注射器（二）手工采樣-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述準(zhǔn)確更準(zhǔn)確的定量結(jié)果內(nèi)標(biāo)進(jìn)樣系統(tǒng)增加自動(dòng)內(nèi)標(biāo)添加的附件，在采集氣體樣品時(shí)自動(dòng)添加內(nèi)標(biāo)，扣除系統(tǒng)誤差?？焖伲ǘ┦止げ蓸?現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述開機(jī)速度快儀器從開機(jī)到預(yù)熱結(jié)束可在5分鐘內(nèi)完成。如果選擇自動(dòng)空白分析，則可在5+8=13分鐘完成開機(jī)準(zhǔn)備?？焖伲ǘ┦止げ蓸?現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述最快的分析速度采用快速色譜技術(shù)，通過高效的色譜分離系統(tǒng)與能夠高速掃描的離子阱檢測(cè)器聯(lián)用，能夠提供便攜式GC-MS中最快的分析速度。低熱容快速氣相色譜技術(shù)三維離子阱質(zhì)譜技術(shù)＋快速（二）手工采樣-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述最快的分析速度苯系物（BTEX）混合標(biāo)樣分析，僅耗時(shí)2min就完成了對(duì)所有樣品的良好分離，而傳統(tǒng)的色譜技術(shù)則需要8.2min。2

min8min快速（二）手工采樣-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述最短的重新準(zhǔn)備時(shí)間樣品分析完畢后，色譜柱溫度從250℃降至60℃僅需85s（1min25s）。智能（二）手工采樣-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述無人值守自動(dòng)維護(hù)保障系統(tǒng)清潔，處于待命狀態(tài)；減少客戶維護(hù)工作量。智能（二）手工采樣-現(xiàn)場(chǎng)直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述輔助決策系統(tǒng)為化學(xué)物質(zhì)現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急處理提供輔助決策信息；幫助勞動(dòng)者識(shí)別和控制化學(xué)物質(zhì)的職業(yè)危害。（三）VOCs在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述（三）VOCs在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述VOCs自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范與要求環(huán)保部《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物連續(xù)檢測(cè)系統(tǒng)及技術(shù)要求》（征求意見稿）環(huán)保部《污染源在線自動(dòng)監(jiān)控（監(jiān)測(cè)）系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標(biāo)準(zhǔn)》（HJ/T212）北京《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范（征求意見稿）》上海《上海市固定污染源非甲烷總烴在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)驗(yàn)收及運(yùn)行技術(shù)要求（試行）》上?！渡虾Ｊ泄潭ㄎ廴驹捶羌淄榭偀N在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)安裝及聯(lián)網(wǎng)技術(shù)要求（試行）》

天津《天津市固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)安裝聯(lián)網(wǎng)技術(shù)要求（試行）》（三）VOCs在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述技術(shù)名稱直接法間接法-色譜間接法-催化氧化優(yōu)點(diǎn)非甲烷總烴直接測(cè)量，不受氧分的干擾，測(cè)量的準(zhǔn)確度高測(cè)量的有機(jī)物范圍寬，高沸點(diǎn)物質(zhì)可以測(cè)量測(cè)量的有機(jī)物范圍寬，高沸點(diǎn)物質(zhì)可以測(cè)量；快速，幾秒到幾十秒一個(gè)分析周期。缺點(diǎn)沸點(diǎn)高、極性強(qiáng)的揮發(fā)性有機(jī)物吸附在色譜中無法測(cè)量，C12以上物質(zhì)不法測(cè)量。分析需要1-5min。氮?dú)庾鲚d氣時(shí)，受氧分干擾，分析周期需要1-5min。受氧分干擾，不能測(cè)量CH4100ppm以上場(chǎng)合，催化劑會(huì)中毒，隨著時(shí)間轉(zhuǎn)化率會(huì)下降。適用范圍大氣VOCs測(cè)量，不適用于煙氣高溫高濕高沸點(diǎn)場(chǎng)合。煙氣、大氣煙氣、大氣代表廠商熱電雪迪龍、天瑞、聚光ABB（三）VOCs在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述全熱法VOC系統(tǒng)基本原理預(yù)處理系統(tǒng)全程伴熱，伴熱溫度125℃可采用一套系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)治理前后兩個(gè)點(diǎn)的濃度監(jiān)測(cè)全熱法！有效避免樣品的損失（三）VOCs在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測(cè)技術(shù)概述防爆組件防爆機(jī)柜防爆鍵盤防爆CEMS小屋防爆溫壓流防爆探頭防爆反吹箱防爆接線箱Part05HJ38-2017標(biāo)準(zhǔn)解讀（一）THC、NMHC等主要測(cè)定方法（二）氣相色譜法測(cè)定THC、NMHC（三）HJ38-2017主要修訂內(nèi)容及解讀（四）應(yīng)用過程的質(zhì)量保證（五）新標(biāo)準(zhǔn)對(duì)采樣設(shè)備的新要求主要內(nèi)容五、HJ38-2017標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容解讀（一）固定源廢氣中有機(jī)化合物測(cè)試簡(jiǎn)介定義總烴：在氣相色譜儀的氫火焰離子化檢測(cè)器上有響應(yīng)的氣態(tài)有機(jī)化合物的總和；非甲烷總烴：通常是指在規(guī)定的測(cè)試條件下，從總烴中扣除甲烷以外的其它有機(jī)化合物的總和(除非另有說明，結(jié)果以碳計(jì))。測(cè)試原理PID：光電離子探測(cè)法（敏捷、精確，需要校正系數(shù)，THC）TCD：熱導(dǎo)檢測(cè)法（不破壞樣品，對(duì)所有有機(jī)化合物都有響應(yīng)，敏捷度精度低）GC-FID：氣相色譜火焰離子化檢測(cè)法（可以按照不同組分測(cè)量也可以測(cè)總量，準(zhǔn)確度高）五、HJ38-2017標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容解讀方法原理1.氣相色譜法是利用氣體作流動(dòng)相的色層分離的分析方法；2.用氫氣作為燃燒氣，在一個(gè)圓筒狀的電極里的噴嘴處燃燒，在噴嘴與電極間施加幾百伏電壓，當(dāng)有機(jī)化合物在噴嘴處燃燒時(shí)，產(chǎn)生電子/離子對(duì)被噴嘴和電極收集起來產(chǎn)生電流，檢測(cè)電流大小值，確定有機(jī)化合物濃度值。五、HJ38-2017標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容解讀（二）氣相色譜法測(cè)定THC、NMHC擴(kuò)展測(cè)定指標(biāo)，增加了總烴和甲烷；適用范圍發(fā)生變化，僅適用于有組織排放廢氣中的有機(jī)化合物；重新定義了非甲烷總烴，增加總烴的定義；標(biāo)準(zhǔn)氣由甲烷和丙烷混合氣，改為甲烷標(biāo)氣；分析用色譜柱增加了毛細(xì)管色譜柱；增加了質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求；刪除了單點(diǎn)校準(zhǔn)、附錄。五、HJ38-2017標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容解讀（三）HJ38-2017主要修訂內(nèi)容及解讀擴(kuò)展測(cè)