液膜分離富集、測定水中微量苯酚1試驗(yàn)部分1.1主要試劑與儀器苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液，常規(guī)配制2.00μg/mL。液膜所用試劑：蘭113B(雙烯基丁二酰亞胺)；丙三醇；煤油(工業(yè)用品，過濾)；內(nèi)相NaOH溶液，3%(m/V)水溶液。4-氨基安替匹林溶液：0.5%(m/V)(C17H13ON)水溶液；TWeen80溶液：3%(V/V)水溶液，溫?zé)崛芙?。鐵氰化鉀溶液：8%(m/V)水溶液(可使用5d)。儀器：制乳器(自制)；分離器，300mL分液漏斗制成；DBJ—621型定時變速攪拌器；7132--型電動攪拌機(jī)；HL—2型恒流泵；高壓高頻靜電發(fā)生器(2000～3000V)；721B型分光光度計(jì)。1.2試驗(yàn)方法制乳：取蘭113B、丙三醇和煤油按體積比3：2：95分別置于制乳器中，充分混合后慢慢加入與有機(jī)相等體積的NaOH溶液，以2000r/min的轉(zhuǎn)速攪拌20min，即成乳狀液膜。富集：取200mL水樣或試液(如內(nèi)含5.00μg苯酚)，置于分離器中，用氨水(1+1)和HCl(1+1)溶液調(diào)整pH至5～6，加入5mLNaF溶液(8%)、20mL上述乳狀液膜，以160r/min轉(zhuǎn)速攪拌10min，靜置分層。上層為有機(jī)相，下層是水溶液。破乳：靜置分層后，棄去水溶液，將有機(jī)相接入破乳器內(nèi)，在2000V電壓下進(jìn)行6min靜電破乳，此時乳狀液膜分成兩層，上層是有機(jī)相，下層是含有苯酚的水溶液。有機(jī)相可以循環(huán)使用。測定：收集含有苯酚(鈉)的水溶液，置于50mL容量瓶中，加入2mL氨水、5mL4-氨基安替匹林溶液、2mLTWeen80溶液，混合均勻后加入4mL鐵氰化鉀溶液，以水稀釋至刻度搖勻，10min后在721B型分光光度計(jì)上，用510nm波長、2cm比色皿測量吸光度(A)，計(jì)算其含量。計(jì)算方法如下：苯酚量＝從工作曲線上查出含苯酚量(μg)/水樣體積(mL)2結(jié)果與討論2.1表面活性劑的影響水中的苯酚被滲透到膜相，遷移進(jìn)入內(nèi)相中，與內(nèi)相NaOH溶液中和發(fā)生選擇性的不可逆反應(yīng)，生成不溶于有機(jī)相的難以逆向擴(kuò)散的苯酚鈉(非滲透物)：苯酚鈉不能擴(kuò)散到外相，而是濃集在內(nèi)相中。試驗(yàn)表明，用蘭113B比SPAN80作表面活性劑優(yōu)越，效果較佳，結(jié)果見表1。蘭113B的濃度為2%～4%時，所得的液膜分離富集苯酚效果最優(yōu)、苯酚的回收率在99.5%～99.8%范圍內(nèi)。表1不同表面活性劑與苯酚的回收率表面活性劑SPAN80蘭113B蘭113CTW80N3O3蘭113A苯酚的回收率99.4599.7099.2498.9897.8399.42注:膜相:3%蘭113B，2%丙三醇,95%煤油；內(nèi)相：3%NaOH水溶液；外相：pH3～7，含有5.00μg苯脂，油內(nèi)比1:1，乳水比為20:200；t為15～36℃2.2內(nèi)相NaOH溶液濃度的影響試驗(yàn)表明，2%～8%NaOH溶液作內(nèi)相，液膜體系富集苯酚的效果最優(yōu)，其回收率在99.5%以上(見表2)。本試驗(yàn)選用3%NaOH水溶液。表2內(nèi)相NaOH溶液濃度的影響內(nèi)相NaOH溶液濃度(%)0.5冊碼1.02.03.04.05.06.07.08.09.0苯酚的回收率（%）90.1097.2499.4999.7499.7099.6599.5899.5099.5099.17注試驗(yàn)條件同表1。如NaOH溶液濃度超過8%，液膜易破裂，使苯酚的回收率逐漸降低。2.3外相酸度的影響

試驗(yàn)表明，外相水溶液的酸度對富集苯酚有很大的影響。在pH3.0～7.5時，富集苯酚的效果最優(yōu)，苯酚的回收率在99.5%～99.8%范圍內(nèi)波動，見表3。表3外相PH值對苯酚回收率的的影響外相水溶液PH2.03.04.05.06.07.07.58.09.0苯酚的回收率（%%）99.0599.5699.5999.7099.8099.6099.5199.3999.01注試驗(yàn)條件同表1。當(dāng)PH＞8時，苯酚的的回收率明顯顯下降。2.4膜增強(qiáng)劑的影響

用聚胺(ENJ-3029)［6］、丙三醇作膜的增強(qiáng)劑來提高膜相的強(qiáng)度，增加膜的粘度，防止液膜破裂，保持膜的穩(wěn)定性。試驗(yàn)表明，選用丙三醇為最優(yōu)，其濃度為1%～3.5%時最適合。本試驗(yàn)選用濃度為2%的丙三醇。

2.5溶劑的選擇

用中性油SIOON(脫蠟，一種中間餾分，平均分子量為386.5［6］)和煤油等作溶劑。試驗(yàn)表明，在蘭113B存在下選用煤油較佳，經(jīng)濟(jì)上便宜，并且苯酚的回收率也比較高。本試驗(yàn)選用95%煤油極為適宜。

2.6油內(nèi)比的影響

油內(nèi)比(Roi)大，液膜增厚，傳質(zhì)遷移阻力增大，苯酚的回收率降低。試驗(yàn)表明，在選擇條件下，Roi為1：1～1：2，苯酚的遷移速率最快，10min內(nèi)其回收率為99.5%～99.8%。本試驗(yàn)選用Roi為1：1。

2.7乳水比的影響

試驗(yàn)表明，外相水溶液的體積大小，對富集苯酚有較大的影響，乳水比(Rew)為20：80～20：350時，苯酚的遷移率在99.5%以上。本試驗(yàn)選用Rew為20：200。

2.8溫度的影響

試驗(yàn)表明，在15～36℃室溫下操作為最佳，溫度超過36℃則苯酚的回收率有所下降。這是因?yàn)楫?dāng)溫度超過36℃時液膜不太穩(wěn)定，有極少量液膜破損現(xiàn)象。

2.9干擾離子的影響

試驗(yàn)表明，大量氨、銨、胺、Cl-、SO42-、NO3-、F-、PO43-、ClO4-等都不被遷移富集。一般常見陽離子不影響分離富集苯酚。只有Al3+、Zr4+有干擾，可在外相試液中加入5mLNaF(8%),以消除25mg的Al3+、Zr4+的影響。試驗(yàn)表明，S2-、CN-和乙酸根也能與苯酚一起透過液膜、遷入內(nèi)相并與內(nèi)相NaOH溶液反應(yīng)，積累在內(nèi)相中，但不影響分離富集、測定水中的苯酚。所以一般常見陰陽離子都不干擾，選擇性相當(dāng)高。

2.10結(jié)果與對照

用本法富集、測定了8種水樣，結(jié)果見表4。每種水樣分別富集、測定6次，對測得的數(shù)據(jù)進(jìn)行數(shù)理統(tǒng)計(jì)處理，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在3.4%以下。采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，測定苯酚回收率在99.5%～100.6%范圍內(nèi)。表4本法富集、測定苯苯酚的結(jié)果與與對照水樣原結(jié)果①

（mg//L)本法結(jié)果

（mg//L)RSD

(%)加入量

（μg)本法結(jié)果

（μg))回收率

（%）河水（受污染）0.0560.0541.55.004.9899.6自來水0.0020.00193.410.009.9799.7鍋爐煤氣洗滌工業(yè)業(yè)廢水4.634.651.320.0019.