06二月2023有機合成1第十六章空氣敏感化臺物的操作主講人：06二月2023有機合成2

大部分精細有機合成反應對水或空氣是穩(wěn)定的。但也有許多反應只有在無水無氧下才能進行，因為有些化合物對水和氧是極其活潑的，因此這類反應必須在無水無氧條件下進行。而且這類化合物的分離純化、分析鑒定，必須使用特殊的儀器、試劑和無水無氧操作技術。否則，即使合成路線和反應條件都是正確的，最終也得不到預期的產物，或者得到的是不符合要求的分析結果。因此，空氣敏感化合物的操作是精細有機合成的重要操作之一。有關無水無氧操作技術及儀器設備已有不少參考書．詳細內容請見有關參考書?，F(xiàn)介紹—些基本的敏感化合物的操作技術.06二月2023有機合成3第一節(jié)實驗臺上的惰性氣氛技術1、提供惰性氣流的裝置介紹一種常用的簡便多接頭使用裝置——真空惰性氣體操作管線，見圖4-1。此裝置由幾個(通常為4～5個)三斜三通活塞將兩根直徑為20mm的玻璃管平行連接，一根玻璃管與真空系統(tǒng)相連，06二月2023有機合成406二月2023有機合成506二月2023有機合成6

另一根玻璃管與惰性氣體相連。征兩者之間同時裝有鼓泡器和直形開口水銀壓力計。這個壓力計既是汞封，又是安全釋壓計泡器。雙斜三通活塞的第三個方向與反應體系相連接。國外實驗室中常稱這種真空投作線為Schlenk線。這里所接的真空泵的真空度不需要很高。通過反復抽除體系中空氣，再通人惰性氣體的過梆程，反應體系中氧的含量可達到合格。06二月2023有機合成72SchIenk類型的玻璃儀器這類玻璃儀器如圖4—2所示。實際上是有機合成中各種玻璃儀器接上側管活塞。通過活塞，將儀器與Schlenk操作線連接，抽空氣充惰性氣體。當需要開啟儀器時，通過側管活塞保持儀器內的惰性氣流為正壓，伎空氣不能進人。06二月2023有機合成806二月2023有機合成9

進行Schlenk操作的其他幾種常見裝置如圖4-3所示。包括過濾操作[圖4-3(a)]，固體過濾器轉入固體容器[圖4-3(b)]和由固體容器轉入安碚瓶密封保存的操作[圖4-3(c)]。固體轉人安碚瓶的另一種方法見圖4-4。

3惰性氣流手套袋利于套箱手套袋為氣密性好的透明聚乙烯薄膜所做。一般的操作可在其中進行。將操作所需物品放人袋中，封好袋口，反復抽空并充人惰性氣體。在惰性氣體恒壓下，可進行稱量、物料轉移、一般過濾和布氏過濾，如圖4-5。06二月2023有機合成1006二月2023有機合成1106二月2023有機合成1206二月2023有機合成13

手套箱大多由透明有機玻璃制成，內有照明設備。有機玻璃手套箱是不耐真空和壓力的。手套箱由循環(huán)凈化惰性氣體恒壓操作室主體與前室兩部分組成，兩部分間有承壓閘門。前室在放入所需物品后，即關閉，抽空并充入惰氣。當前室達到與操作室等壓時，可打開內部閘門，把物品轉移到操作室。操作室內有電源、低溫裝置及抽氣口，相當于一小型實驗室，可進行精密稱量、物料轉移、小型反應、旋轉薄膜脫除溶劑等，如圖4-6。06二月2023有機合成1406二月2023有機合成154液體轉移技術

液體轉移技術有兩種，一種是注射器，另一種是不銹鋼導管。無論哪一種都要事先經過干燥和趕盡空氣。用注射器進行液體轉移時，注射器也要無水無氧，處理方法是將注射器拆開放于烘箱中干燥，趁熱取出后放入干燥器中冷卻。從干燥器中取出后，用干燥氮氣沖洗趕除空氣。沖洗的方法是將注射器插人惰性氣體導管T形管出口橡皮塞中，控制氮氣的流量，使氣體慢慢推動注射器蕊。然后拔出注射器，排去其中氣體，如此反復幾次，如圖4-70。06二月2023有機合成16

從用翻口橡皮塞封口的試劑瓶中轉移試劑進入反應瓶時，必須將注射長針插到瓶內液面以下，再插入惰性氣體導管，利用干燥氮氣在瓶內造成的正壓將液體壓到注射器內，如圖4-8所示。06二月2023有機合成1706二月2023有機合成18

用不銹鋼導管轉移液體時，可轉移較大量的液體，其操作與注射器相同，只是不銹鋼導管不能計量，可先將液體轉移至有磨口的量筒中，然后再轉移到反應瓶中；所有操作都必須在氮氣保護下進行，如圖4-9所示。操作時旋開右瓶上的活塞，惰性氣體的壓力使溶液經插管轉入接收瓶。接收瓶或者保持在100kPa(支管接鼓泡器)，或略低于103kPa(短暫地旋開通向真空體系的活塞)。06二月2023有機合成1906二月2023有機合成20

從金屬罐中取高活潑性液體用圖4-10裝置，可從低壓金屬罐中取高活潑性液體。要注意的是，取高活潑性液體應在通風櫥中進行，通風櫥內盡量不放其他化學藥品或可燃性物質。取液前先用惰性氣體清洗注射器，方法是從液體上方吸入氣體，然后排出管外。手指輕輕按住氣體出口，溶液即被壓人注射器。注射器接上罐后，先用惰性氣體清洗針頭幾分鐘。06二月2023有機合成2106二月2023有機合成22

在清洗過程中，將針頭穿過橡皮膜片插入反應瓶，通過三通閥將液體轉人反應瓶中。從罐中取出所需液體后，關閉金屬罐，將三通閥扳回惰性氣體源。針頭從反應瓶中取出前，要用惰性氣體沖洗。用圖4-11裝置也可從金屬罐中取山活潑性液體。這種裝置使用了虹吸管。主要區(qū)別是使用惰性氣體格液體壓出罐外，通過虹吸進入反應瓶。06二月2023有機合成235．無水無氧操作所用的儀器設備

(1)攪拌反應裝量如圖4-12所示。旋開滴液漏斗活塞、惰氣流由1號入口進入裝置并從礦物油鼓泡器排出，便裝置中的空氣被排代。反應期間和反應結束后反應混合物的冷卻過程中，讓緩慢的情氣流內2號入口進入并從礦物油鼓池器排出，以防空氣返問裝置。這種裝置與操作，能使反應混合物與惰性氣體中雜質的接觸降到最低程度。06二月2023有機合成2406二月2023有機合成2506二月2023有機合成2606二月2023有機合成27

三口反應瓶裝有電動攪拌器、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗。回流冷凝管上端裝有氣體導出管，與鼓池器相連。恒壓滴液漏斗上端可裝惰性氣體導人管。惰性氣體置換反應體系中的空氣后即可開始反應。使用電磁攪拌的反應裝置較為簡使一些(圖4-13)。

(2)蒸餾裝置見圖4-14，減壓蒸餾裝置中毛細管與惰性氣體源相連接。此時的惰性氣體源可為一裝有惰氣的氣球、氣袋、汽車輪內胎、鋼瓶。06二月2023有機合成2806二月2023有機合成2906二月2023有機合成30

常壓蒸餾裝置如圖4-5所示。使用一般儀器。在出口處裝有一個三通，一端接汞封，一端經冷阱接真空系。正沸物接收瓶有支管通惰性氣體。蒸餾瓶中插通信性氣體的細玻璃管。

(3)過濾裝置無氧操作一取采用玻璃砂芯漏斗。應注意砂芯型號的選擇，若選的太細有時固體會堵塞孔道，液體不易濾出。若砂芯太粗，則固體與液體一齊穿孔，達不到分離目的。如選擇不當，反復幾次，延長了時間，對無氧操作不利。還可采用另幾種常見的過濾裝置，如圖4-16～圖4—18所水。06二月2023有機合成31

圖4-18中塑料接臺器(例如KontcsK79800)將多孔玻璃濾器的玻璃管與標準錐形接頭固定在一起。對溶劑穩(wěn)定的塑料軟管(最好使用聚四氟乙烯管)將兩瓶連通。為了防止污染濾液，操作有機溶劑時應避免使用聚乙烯管。

(4)提取如產物不能用蒸餾、過濾、結品等方法純化，則常用提取法分離純化。在惰性氣體保護下進行提取，可使用帶支管的可通惰性氣體的分液漏斗：若無此類特制漏斗，可以用普通的磨口分液漏斗，上口再接一個帶活寒的兩口接頭(圖4-19)或抽濾頭。如果要進行多次提取可以用兩只帶支管的分液漏斗接起來的裝置，如圖4-20表示。06二月2023有機合成3206二月2023有機合成3306二月2023有機合成34(5)色層分離法該法是分離純化產物的另一重要技術。一般對空氣敏感物質此法用得較少。無氧操作的柱上層析如圖4-21所示。選擇一長短合適的玻璃管，底部用一團玻璃棉和一個活塞，在頂上有磨口接口，可裝一帶支管的滴液漏斗。洗脫液收集在用惰性氣體沖洗過的Schlenk瓶中。所用吸附劑和溶劑都要經無水無氧處理。在操作中要保持在惰性氣氛中進行。06二月2023有機合成3506二月2023有機合成36(6)樣品的保存與轉移對空氣敏感化合物．經過純化的樣品，先經干燥(圖4-22)，然后在惰性氣氛下貯存在固體貯瓶(圖4-23)或固體樣品管(圖4-24)中。如樣品對空氣特別敏感或需長期保存，則應貯存在充滿惰性氣體的安碚中，如圖4-25所示、裝在安碚中的樣品需分裝或轉移時，采用圖4-26的分裝安碚接頭比較方便。裝在固體樣品管中的樣品需轉移或分裝時，可用圖4-27所示的“褲形管”裝置。06二月2023有機合成3706二月2023有機合成3806二月2023有機合成3906二月2023有機合成4006二月2023有機合成4106二月2023有機合成42第二節(jié)惰性氣氛下進行合成反應的技術1玻璃設備的干燥及組裝方法1：將玻璃儀器在烘箱中125℃保溫6h，然后趁熱組裝．讓其在干燥惰性氣體流的狀態(tài)下冷卻、備用。方法2：將組裝好的玻璃裝置，通過二通與真空泵連接，隨之用電熱絲或電吹風對裝置進行，并抽空，然后將二通開關轉接于充滿惰性氣體的鋼瓶，讓其冷卻備用。方法3：玻璃設備和通常的針筒可在烘箱中干燥，然后在盛有P2O5或指示硅膠的干燥器中冷卻，然后組裝、至于微量針筒只能在干燥中真空下干燥。注意不對忘記干燥攪拌棒和電磁攪拌珠.06二月2023有機合成432合成操作認真操作每—個反應是精細合成的核心．控制反應條件對反應的戰(zhàn)敗十分關鍵。反應儀器安裝妥善后，將反應瓶的通惰性氣體的支管以及裝有反應中所需的經無水無氧處理好的試劑、溶劑的瓶子的支管都接在情性氣體Schlenk的雙排管中，反應裝置經換氣后，將反應物加入反應瓶或調換儀器時或需開啟反應瓶時，都應在連續(xù)通惰性氣體的情況喜下進行。06二月2023有機合成44

對空氣敏感的固體物質，經無水無氧處理后于惰性氣體中保存，使用時與固體加料口對接，然后加到反應瓶中。試劑稱重可采用減重法。對空氣不敏感的固體試劑，如反應需先加的，可先加到反應瓶中，與體系一道進行抽真空、充惰氣等換氣步驟。如在中途加入，可在連續(xù)通惰氣下，直接從固體加料口加入。液體試劑—般用注射器(可先干燥，充惰氣置換其中空氣)，也可用有刻度的瓶子，通過不銹鋼細管，用惰性氣體壓人液體加料口。有的液體需在反應過程中緩慢滴加，這時可把液體加入恒壓滴液漏斗中進行滴加。06二月2023有機合成45

加熱可用電熱套、油浴或水浴，用可調變壓器控制溫度。當所需的反應溫度和溶劑沸點相同時，用電熱套加熱回流較方便。如反應溫度低于溶劑沸點，應該用油浴或水浴。油浴內插套有玻璃管的電爐絲，升溫較快是方便，也可用可調變壓器調節(jié)電爐加熱。油浴要經常攪動油，使加熱均勻。油浴中應插有溫度計控制溫度。06二月2023有機合成46

低溫操作的實現(xiàn)關鍵是冷卻劑。低溫反應常用的冷卻劑有冰(0℃左右)、干冰(-80℃左右)、液氮(-196℃)。冰加食鹽或氯化鈣可降低水凝固點。它們分別由冰-鹽-水，干冰-溶劑和出溶劑例入液氮中攪和形成的漿狀物組成。使用干冰，應加入凝固點低于80℃的液體，例如丙酮、乙醇或己烷，以增進反應瓶和冷浴的熱傳導。用大口保溫瓶(杜瓦瓶)做冷浴鍋，或用雙層的玻璃器皿，中間填以絕熱材料，使冷浴與周圍空氣絕熱．可有效延長冷卻劑的“壽命”。06二月2023有機合成47

為了準確地控制、掌握反應速度或進程，防止副反應的加速生成，合成反應必須控制在一個合理、準確的溫度下進行。當然，保持一個反應混合物處在一個恒定溫度的最簡便、準確的方法是選擇合適的溶劑，它的沸點恰好在所需要的反應溫度范圍，通過加熱反應混合物，使之沸騰，并用冷凝管冷凝產生的蒸氣，使之回到反應瓶中去。只要混合物的組成不變，其沸點亦不會改變。由于隨著反應的進行，組成會發(fā)生變化，所以常常讓其中一個反應液體過量，并作溶劑，可使反應液沸騰，因而反應過程溫度變化較小，或用一個合適的第三者作溶劑，保證它參與的混合物在所需溫度下沸騰，進行反應。06二月2023有機合成48溫度控制中必須注意的是高放熱反應。如反應放熱，超過系統(tǒng)所能移走的熱量，則可能噴出或發(fā)個爆炸。對這類反應加以控制的方法如下。①控制其中一種反應物的加入速度，從而減少反應．并通過冷卻移走反應熱。特別注意，反應開始時，反應物不要加得太多，因此即使反應放熱也不會引起劇烈的升溫，否則反應物加入量過多，反應起來歷放出的大量熱會引起嚴重后果。②換成大的反應瓶進行反應，并用冷浴移走反應放出的熱，有時可通過加入額外的溶劑，使反應物稀釋，減慢反應并降溫。06二月2023有機合成49第三節(jié)無氧無水溶劑和試劑的提純及處理

無氧無水操作的反應、分離和純化中使用的一切試劑、溶劑都必須嚴格純化，除去水和氣。在貯存時也必須注意防止水分和空氣的侵入。本節(jié)介紹一些常用溶劑的除水和除氧方法，介紹易被水分和氧所污染的常用實驗試劑提純。06二月2023有機合成501溶劑的提純

(1)一般提純方法出于溶劑常大大過量于溶于其中的試劑，因而降低溶劑中雜質的含量就顯得十分重要。最常見的提純方法有蒸餾、用惰性氣體驅除、吸附、洗滌，用除氧劑或吸水劑以及冷凍-抽空-熔化法除氣等。（2）蒸餾與惰氣驅氣蒸餾法往往不為人們所重視，但它用于炔類和含氯烴溶劑的除水很有效。水與有機液體的親和力比較弱。惰性氣體氣氛下常壓蒸餾裝置見圖4-15介紹。惰性氣體驅氣裝置加圖4-28所示，它對飽和脂肪烴、芳香烴和氯代烴的驅氣很有效，但不適于醚類和烯烴。這兩類物質與氧反應生成過氧化物，因而要先用化學方法或用吸附劑處理后丙蒸餾。06二月2023有機合成5106二月2023有機合成52(3)吸附劑吸附劑可用于溶劑除水。最常用的吸附劑是分子篩和氧化鋁，它們的除水效果相當好。使用之前應進行活化。提純方法有兩種：不連續(xù)操作，將活化的分子篩或氧化鋁加入到盛有溶劑的容器，靜置使吸附劑吸附溶劑中的水分，—定時間后，取出上部的溶劑使用；也可用吸附柱進行連續(xù)多級凈化，可達到更好的除雜效果。先用活化了的吸附劑裝粒再用惰性氣體排除空氣，最后將脫過氣并預先干燥過的溶劑導人柱中?；钚匝趸X可有效地除去醚和烯烴中的過氧化物：由于其吸附水分的能力比吸附過氧化物的能力強，因而有必要用分子篩以不連續(xù)方式對溶劑進行預干燥。06二月2023有機合成53

對溶劑，特別是大量溶劑進行干燥時遇到的一個問題是如何處理用過的固體吸附劑。常用的方法是將其在惰性氣流中或真空下小心加熱重新活化。如果吸附劑原先用于干燥烯烴或含過氧化物的其他溶劑，活化之前必須破壞過氧化物。06二月2023有機合成5406二月2023有機合成55(4)高活性干燥劑和除氧劑用前述方法對許多用途而言已經足夠了，但有些要求更高的反應對經這樣處理仍存留痕量氧化性雜質隨仍需進一步用高活性干燥劑和除氧劑處理才能滿足反應要求。為了進—少降低水分、氧和氧化性雜質的含量，通常需要化學方法和蒸餾方法相結合。圖4-29是一種有代表性的蒸餾裝置。這種裝置是為了有效地分離溶劑和凈化劑：還可采用另一種裝胃，如圖4-30所示。裝置中的貯液瓶位于蒸餾瓶的上方，其中過量的蒸餾物可經支管流回蒸餾瓶。另—種回流裝量可使用有側管的圓底瓶加冷凝管。冷凝管上端裝有惰氣導出管，與汁泡器相連。06二月2023有機合成5606二月2023有機合成57

目前使用的高效干燥劑和除氧劑有LiAlH4，鈉絲或鈉砂，二苯酮鈉，CaH2，Na-K合金。應注意這些強還原劑在含氯代烴或可被還原的有機化合物存在時有發(fā)生爆炸的危險！固體鈉和CaH2與雜質之間的反應速度比較慢，甚至在溶劑的回流溫度下除雜效果也不佳。液體的Na—K合金和可溶性的LiAlH4雖然常用來提純溶劑，但千萬要注意，因為萬一不小心就有發(fā)生爆炸的危險。如果確需用LiAlH4干燥醚類溶劑，則應先除去過氧化物，并進行預干燥和除氧操作。加入LiAlH4后蒸餾時絕不能蒸干溶劑，此外還應有防護裝置，做好防爆、燃燒起火的防患工作。Na-K合金同樣不太文全，因為該液體金屬表面上積累的超氧化物會導致自燃起火，引起不安全事故。06二月2023有機合成58

在使用方便和操作安全之間，苯酮鈉是一種較好的折中選擇。也應先對溶劑進行預純化以除去大部分的水和氧。再用惰氣排除蒸餾瓶中的空氣，最后加入新制備的鈉砂或鈉處和少量苯酮(約5g/L)，用粗攪拌棒攪拌以攪碎鈉砂上殘留的表面膜。如果溶劑比較純凈，鈉砂附近的溶液很快呈現(xiàn)藍色，但一般情況下溶液的藍色在加熱回流一段時間后才出現(xiàn)。溶液轉為深藍色或綠色時即可開始蒸餾。這種顏色標志著耗盡了水和氧化性雜質面生成丁苯酮鈉。如果起始溶劑的規(guī)格比較高，經過預純化可直接加到蒸餾瓶中，可補加少量二苯酮。它的缺點是生成不易被引發(fā)，且還會在干燥過的溶劑中引入痕量的雜質苯。06二月2023有機合成592．幾類溶劑的提純

(1)飽和烴鼓氣法或冷凝-抽空-熔化法均可用于鏈烷烴除氣，而除水則用分子篩吸附或進行蒸餾。蒸餾法除水時要棄去最初的餾分。一種非常有效的方法是蒸餾含二苯酮鈉的溶液。工業(yè)烷烴中常含有烯烴，處理的方法是；濃硫酸洗滌數(shù)次，溶劑與水分離，水洗，分子篩干燥，最后用新鮮干燥劑或選用的前面介紹過的干燥方法進行干燥。06二月2023有機合成60(2)芳烴用于飽和烴的方法也可用于苯的提純。噻吩和類似的含硫化合物雜質用硫鼓洗滌除去。用這些方法提純中苯、二甲苯過程中，要注意用硫鼓處理容易發(fā)生磺化反應，因此應在室溫或室溫以下進行。06二月2023有機合成61(3)氯代烴分子篩是這類物質的良好干燥劑。應注意的是，強還原劑如金屬氫化物、金屬鈉、Na-K合金與溶劑劇烈反應，絕不能用這類物質干燥鹵代烴。氯代中通常含有1％的乙醇從阻止光氣形成，除去乙醇的方法是與濃K2SO4一起搖動，溶劑與酸分離，水洗、分子篩或硅膠預干燥，4A分子篩干燥，蒸餾收集中間餾分。蒸餾得到的氯仿必須直接使用或在嚴格隔絕空氣的條件下貯存。06二月2023有機合成62(4)醚市場上購得的無水乙醚如質量號、新開瓶的乙醚可直接使用。同樣，市場購得的純四氫呋喃也可直接使用。但要注意，在使用前應檢查其質量，否則應進行干燥處理，當要求特別高的反應中所需乙醚和四氫呋喃通常在最后的處理中均要用LiAlH4干燥并蒸餾。要記住，必須先除去其中的過氧化物，特別要注意不能使蒸餾瓶中的溶劑蒸干。除去過氧化物的溶劑也可用二苯酮鈉干燥，它比LiAlH4更安全。06二月2023有機合成63(5)腈乙腈中的大量水，先用分子篩干燥，然后加入CaH2攪拌或搖動，這一步驟不但除水且可除去乙酸。預處理過的乙腈中加人P205后在惰氣保護下以高回流比進行蒸餾。蒸餾瓶中可能形成凝膠，只能蒸出少量溶劑而將大部分留在蒸餾瓶中。作為另一提純方法，可先與CaH2一起攪拌，再在惰氣氛下蒸餾，最后讓蒸得的溶劑在干燥的情性氣氛下通過活性氧化鋁柱。06二月2023有機合成64(6)醇從甲醇和乙醇中除水使困難的。用碘化了的鎂屑、鈣屑和塊狀CaH2除去甲醇的痕量水．但這些活潑金屬可能含有某種氮化物而使溶劑中含有雜質NH3。這些干燥劑也可用于干燥高碳醇。4A分子篩也可用來除去乙醇和高碳醇中的水；

(7)丙酮丙酮極難干燥，許多常用干燥劑(如MgS04)能與之發(fā)生反應。加入4A分子篩長時間放置能在—定程度使之干燥。獲得高純丙酮的方法是室溫下用干燥的NaI使溶劑飽和，傾析并使之冷卻至-10℃，分離形成的晶體(NaI-丙酮混合物)，將晶體加熱至室溫，蒸餾所得液體。06二月2023有機合成653幾種常用氣體的提純

(1)乙炔乙炔氣體裝在含有丙酮的鋼瓶里出售，丙酮的作用是使乙炔保持低壓力。團此，乙炔的主要雜質是丙酮。除去丙酮的方法是讓乙炔氣體流過NaHS03水溶液，然后流過分子篩使之干燥。如果需用少量的無丙酮乙炔，用電石(碳化鈣)和水的反比產生的乙炔是十分方便．但應注意含硫雜質的存在。該法產生的乙炔同樣需流經分子篩柱干燥。應注意，乙快在熱力學上不穩(wěn)定，高壓時可能自發(fā)爆炸，絕不能在大于0.1MPa的壓力下操作。如果用電石法產生乙炔，發(fā)生器必須保持冷卻，并要保證其中的乙炔氣流暢通。06二月2023有機合成66(2)氨可從市場上購得相當干燥的氨。其中痕量水用下述方法除去：于真空體系中使氨氣在金屬鈉上冷凝，待液氨溶液出現(xiàn)藍色后，用阱到阱蒸餾法將產物收集到反應容器或金屬筒中。要防止的危險是驟然上升的氨氣壓力以高速掀開活塞或者使玻璃儀器爆炸。另一可能存在的危險是真空體系被液氨蒸發(fā)過程中形成的霧狀金屬鈉所污染。在干燥管的上方堵以玻璃毛可以減少這種污染。而減壓鼓泡器則能減少真空裝置中壓力騾增的機會。實驗人員在操作之前應充分了解真空系統(tǒng)操作方法。06二月2023有機合成67(3)鹵化硼這類化合物的操作和提純要在真空裝置上進行。硅活塞脂與鹵化硼起反應，大多數(shù)烴類真空脂中含有不飽和烴，后者遇到鹵化硼這類路易斯酸即發(fā)生聚合。

BP3能從市場上以簡裝形式購得。工業(yè)三氯化硼的雜質通常為HCl、COCl和具有一定揮發(fā)性的氯氧化合物。鹵氧化合物中的雜質不難在清潔的真空裝音置里經l～2次阱到阱蒸餾法去除。BCl3在-78℃短時間抽真空可以除去大部分HCl雜質。液態(tài)三溴化硼通常密封存安碚瓶中出售．淺黃色商品中可能含有二溴化物。加入水銀一起搖動可以除去這種雜質。演化氫雜質用阱到阱分級蒸餾除去，-45℃的阱收集BBr3，-196℃阱收集HBr。06二月2023有機合成68(4)二氧化碳特別是由于冰產生的二氧化碳氣體中主要雜質是水：高真空體系中加進一個活化硅膠阱，然后進行阱到阱蒸餾．可以有效地除去二氧化碳中的水。

(5)一氧化碳CO中最棘手的雜質是氧。除氧方法是讓氣流通過擔載銅(如Ridox)或擔載MnO。

(6)乙烯氧是其令人討厭的雜質。除氧方法是讓乙烯氣流通過MnO或擔載銅。

(7)氫氫中的氧可通過鉑-金屬催化刑減少到10-9級。氣體擴散滲過加熱的鈀套管可迅速得到超純氫。06二月2023有機合成69(8)鹵化氫可在真空裝置上進行阱到阱蒸餾能夠除去HCl和HBr中的水。如果這些氣體在0.133MPa或低于0.133MPa的壓力下操作，則可用-78℃的冷阱使其中的水分冷凝。氣體中的鹵素雜質用活性炭阱去除。由于HI和H2，I2，之間存在平衡：

2HI?H2十I2

這個平衡使HI的提純復雜化.使氣流通過紅磷或與水銀一起振蕩即可去除其中I2，然后使氣流通過-78℃的冷阱使水冷凝。最后使氣體冷凝收集在-196℃的冷阱中。第二個冷阱的出口保持高真空，從而除去H2。06二月2023有機合成70(9)二氧化硫壓縮的上業(yè)氣體可在液氮溫度下冷凝抽真空。氣體流經P4Ol0。(分散在玻璃毛上)阱可除去其中的水分。

4．無水金屬鹵化物這些非常有用的起始物質常與大氣中的水分起反應。這些金屬鹵化物離子半徑小，氧化態(tài)高，不能通過簡單的加熱方法使它們脫水。工業(yè)AlCl3和AlBr3常含有羥基雜質，真空下在玻璃儀器中升華可達到一定程度的凈化。如果升華之前將優(yōu)質鹵化物和鋁絲與1％(質量分數(shù)比)的NaCl相混合，凈化效果