報告人：劉輝學(xué)工號：2013200229班級：化研1316質(zhì)譜分析中分子式的確定報告內(nèi)容：一.分子量的確定二.分子式的推導(dǎo)三.例子與練習(xí)一.分子量的確定1.分子離子峰的識別：質(zhì)譜測定中最主要的目的之一是取得被測物的相對分子質(zhì)量信息，因此，根據(jù)分子離子峰的m/z值確定相對分子質(zhì)量是譜圖分析的第一步而由分子離子峰可以獲取相對分子質(zhì)量及元素組成信息除了相對分子質(zhì)量外，分子離子提供的信息還包括：（1）是否含奇數(shù)氮原子（2）含雜原子的情況（3）對于化學(xué)結(jié)構(gòu)不是很復(fù)雜的普通有機(jī)物，根據(jù)其分子離子的質(zhì)量和可能的元素組成，可以計(jì)算分子的不飽和度及推測分子式（4）根據(jù)分子離子峰和附近碎片離子峰的m/z差值可以推測被測物的類別（1）假定分子離子峰:高質(zhì)荷比區(qū),RI較大的峰(注意：同位素峰)（2）判斷其是否合理:與相鄰碎片離子(m/z較小者)之間關(guān)系是否合理

1231516171820丟失H.H2H2+H.

.CH3O.

orNH2OH.H2OHF=4~14,21~24,37~38……通常認(rèn)為是不合理丟失（3）判斷其是否符合氮規(guī)則如何識別分子離子峰？2.分子離子峰不出現(xiàn)的情況改用其它離解方式,如:

CI,FAB,ESI等

（1）不同的電離方式,其分子離子的RI不等（2）不穩(wěn)定的分子,大分子,其分子離子的RI較弱（3）穩(wěn)定的分子,大共軛分子,其分子離子的RI較強(qiáng)怎么辦？二.分子式的推導(dǎo)（1）對于C,H,N,O組成的化合物，其通式：CxHyNzOw

RI(M+1)/RI(M)×100=1.1x+0.37zRI(M+2)/RI(M)×100=(1.1x）2/200+0.2w

(2H0.016,17O0.04忽略

)（2）含硫的樣品

32S:33S:34S=100:0.8:4.4RI(M+1)/RI(M)×100=1.1x+0.37z+0.8SRI(M+2)/RI(M)×100=（1.1x）2/200+0.2w+4.4S

1.低分辨質(zhì)譜數(shù)據(jù)（同位素相對豐度）（3）含重同位素（如

Cl,Br）的樣品

35Cl:37Cl=100:32.5≈3:1;79Br:81Br=100:98≈1:1

當(dāng)分子中含有兩種或兩種以上的不同的具有同位素的元素時，可以用二項(xiàng)式展開的乘積來計(jì)算，(a+b)n2.分子式的不飽和度計(jì)算式為:=C+1－H/2C—C原子數(shù)H—H原子數(shù)i)分子中含有鹵素原子(X)時,它的作用等價于氫原子;ii)二價原子數(shù)目不直接進(jìn)入計(jì)算式;iii)化合物中若含有一個三價N原子,它相應(yīng)的化合物比鏈狀烷烴多3個H.故：N為三價:=C+1－H/2－X/2+N/2

N為五價:=C+1－H/2－X/2+3N/2

3.判斷分子式的合理性（1）該式的式量等于分子量（2）符合氮率（3）不飽和度要合理四.例子與練習(xí)例1：化合物的質(zhì)譜圖如下，推導(dǎo)其分子式m/zRI49

3.2

0.11164:166=1:1,164-85=79(Br)分子中含有1個Br,不含氮或含偶數(shù)氮m/z:85(49),86(3.2),87(0.11)x=3.2/49×100/1.1≈6設(shè)x=6,則y=13,可能的分子式C6H13Br,Ω

=0合理設(shè)x