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文檔簡介
《單質炸藥》化學工程系,楊軼。05二月2023第2頁1.5.1炸藥的氧平衡(物質的氧平衡)組成炸藥的元素主要為:
C、H、O、N,有時還有F、Cl、S、Si、Mg、Al這些元素按作用分為三類:
a.可燃劑:C、H、Si、S、B、Mg、Al等,反應產物為:CO2、H2O、SiO2等。b.氧化劑:O、F、Cl等,反應產物為氧化物、HF、HCl等。c.載氧體:N,一般N作惰性物質處理,反應產物為N2。1.5氧平衡和爆炸反應方程式的確定CompanyLogo05二月2023第3頁氧平衡﹙OxygenBalance﹚
——是指炸藥中所含的氧用以完全氧化其所含的可燃元素后,所多余或不足的氧量。注:氧平衡用每克炸藥中剩余或不足氧量的克數(shù)或百分數(shù)來表示,即用g.g-1或%來表示,為一無量綱量,反映了炸藥中氧化元素與可燃元素之間的平衡關系。1.5.1氧平衡CompanyLogo05二月2023第4頁氧平衡的計算:(1)對通式為CaHbOcNd
炸藥(單質炸藥),其氧平衡計算可按下式進行:OB
=[c-﹙2a+0.5b﹚]×16/M×100%
式中M—炸藥的相對分子量,M=12a+b+16c+14d
16—氧的相對分子量1.5.1氧平衡CompanyLogo05二月2023第5頁討論:(a)若OB>0,即c>2a+0.5b,氧富余—正氧平衡炸藥(b)若OB=0,即
c=2a+0.5b,氧恰好—零氧平衡炸藥(c)若OB<0,即
c<2a+0.5b,氧不足—負氧平衡炸藥1.5.1氧平衡CompanyLogo05二月2023第6頁(2)對于混合炸藥其氧平衡計算,可將各組成分的氧平衡數(shù)值乘以該組分的質量分數(shù),再求各乘積的代數(shù)和,即可表示為:(g·g-1,氧/炸藥)
式中:OBi—表示混合炸藥第i組份的OBwi—表示混合炸藥第i組份的質量百分數(shù)
1.5.1氧平衡CompanyLogo05二月2023第7頁練習:例1計算AN的氧平衡。例2計算TNT(C7H5O6N3)的氧平衡。例3計算高氯酸銨(NH4ClO4)的氧平衡。例4計算2#巖石銨梯炸藥的氧平衡。(已知組成比AN:TNT:木粉=85%:11%:4%,OBAN=+0.20g.g-1,OBTNT=-0.74g.g-1,OB木粉=-1.37g.g-1)1.5.1氧平衡CompanyLogo05二月2023第8頁△炸藥的氧系數(shù)
氧系數(shù)
A定義:與OB的概念類似,表示炸藥分子被氧飽和的程度。對CaHbOcNd炸藥,氧系數(shù)為:1.5.1氧平衡CompanyLogo05二月2023第9頁
若A>1,為正氧的;
若
A=1,為零氧的;
若
A<1,為負氧的。可見,氧系數(shù)衡量了炸藥中氧含量與可燃元素的相對關系?!髡ㄋ幍难跗胶?、氧系數(shù)概念可擴展到一般物質,如:Al、CH4等;
氧系數(shù)的值最小為零,而氧平衡的值可為負值,如Al、S、C的氧系數(shù)均為零而其氧平衡為不同值。1.5.1氧平衡CompanyLogo05二月2023第10頁
練習:例5計算硝化甘油(C3H5O9N3)的氧系數(shù)。
ANG=9/(2×3+0.5×5)×100%=105.9%例6計算梯恩梯(C7H5O6N3)的氧系數(shù)。
ATNT=6/(2×7+0.5×5)×100%=36.36%1.5.1氧平衡CompanyLogo05二月2023第11頁1.5.2爆炸反應方程式(1)確定爆炸反應方程式的實際意義a.炸藥爆炸性能參數(shù):Qv、T、Vo、P、D計算的主要依據(jù)。b.地下爆破作業(yè)的爆炸產物毒性確定的主要依據(jù)-有毒氣體。c.可燃氣塵的環(huán)境中炸藥爆炸防止二次火焰的依據(jù)-沼氣安全性。d.研制炸藥、選用炸藥以達到最佳使用性能的依據(jù)。
CompanyLogo05二月2023第12頁1.5.2爆炸反應方程式(2)爆炸反應產物組成的決定因素:a.炸藥的種類與化學組成。b.
炸藥爆炸反應條件,如裝藥條件、引爆條件和密度等,T、P影響小。c.混合炸藥的混合均勻性。
CompanyLogo05二月2023第13頁(3)確定爆炸反應物組成的方法復雜性:a.實驗確定:根據(jù)爆炸產物測定結果得出(困難,高溫,高壓)化學非平衡(需冷卻),氣相色譜法偵測。b.理論確定:化學非平衡,爆炸參數(shù)如P、T、Qv的確定與組成的確定交織在一起,是個動態(tài)過程,組成隨時間變化??筛鶕?jù)化學平衡及熱力學平衡理論進行簡化理論計算。(近似計算)1.5.2爆炸反應方程式CompanyLogo05二月2023第14頁理論方法--化學平衡常數(shù)法,計算依據(jù):化學平衡原理與質量守恒定律,且假設:(1)炸藥爆炸時,溫度高、反應速度極快、爆炸產物間能建立起化學平衡;(2)爆炸過程為一絕熱、等容的過程;(3)高溫高壓的爆炸產物近似符合理想氣體狀態(tài)方程;(4)只考慮最主要的反應產物(10種)。1.5.2爆炸反應方程式CompanyLogo05二月2023第15頁基本思路:
對CaHbOcNd類炸藥,產物組成十分復雜。為簡單起見,只考慮常見的十種爆炸產物,于是爆炸反應方程的一般形式為:1.5.2爆炸反應方程式CompanyLogo05二月2023第16頁c.經驗確定:
理論或簡化理論確定爆炸反應方程十分繁雜,不便于工程應用。因此工程上根據(jù)經驗方法確定爆炸反應方程式,以便對炸藥的爆熱、爆溫和爆容等參數(shù)進行估算。1.5.2爆炸反應方程式CompanyLogo05二月2023第17頁(1)呂-查德里方法(L-C法或M-L法)
基本出發(fā)點:是基于最大爆炸產物體積的原則,并且在體積相同時,偏重于放熱多的反應。
適用:這個原則及計算方法對于自由膨脹的爆炸產物的最終狀態(tài)是比較正確的。1.5.2爆炸反應方程式CompanyLogo1.5.2爆炸反應方程式CompanyLogo05二月2023第19頁例1,梯思梯與硝酸銨按零氧平衡配比的炸藥,其爆炸反應式可寫為:C7H5O6N3+10.5NH4NO3→7CO2+23.5H2O+12N2例2,硝化甘油炸藥,其爆炸反應式可寫為:1.5.2爆炸反應方程式CompanyLogo1.5.2爆炸反應方程式CompanyLogo05二月2023第21頁
例3,黑索今的爆炸反應式可寫為:
C3H6O6N6→1.5CO2+1.5H2O+1.5CO+3N2+3H21.5.2爆炸反應方程式CompanyLogo1.5.2爆炸反應方程式CompanyLogo05二月2023第23頁
例4,梯恩梯的爆炸反應式可寫為:C7H5O6N3→1.88H2O+2.06CO+1.03CO2+3.91C+0.62H2+1.5N21.5.2爆炸反應方程式CompanyLogo05二月2023第24頁(2)
布倫克里-威爾遜方法(B-W法)該法是從能量上的優(yōu)先性來考慮最有利的反應的,是經常使用的一種確定爆炸反應方程式的經驗方法。
其原則是首先將H氧化為H2O,剩余的O再氧化碳為CO,若還剩余氧,則將其用來把CO氧化為CO2。而氮以分于狀態(tài)N2存在。
(即H2O→CO→CO2型方法)。1.5.2爆炸反應方程式CompanyLogo1.5.2爆炸反應方程式CompanyLogo05二月2023第26頁
例5,梯思梯的爆炸反應方程式為:C7H5O6N3→2.5H2O+3.5CO+3.5C+1.5N2
例6,黑索金的爆炸反應方程式為:C3H6O6N6→3H2O+3CO+3N21.5.2爆炸反應方程式CompanyLogo05二月2023第27頁對于含鉀、鈉、鈣、鋁等金屬元素的混合炸藥,一般先將金屬元素完全氧化為金屬氧化物,其余的C、H、O、N元素再按B—W法處理。對于含氯元素的混合炸藥,則應先考慮生成金屬氯化物或氯化氫。若同時含有前述二類元素時,則應先按生成金屬氯化物和金屬氧化物,再按B一W法處理余下的C、H、O、N元素的反應產物。三工業(yè)炸藥確定爆炸反應方程式CompanyLogo05二月2023第28頁步驟:①鹵化物→金屬鹵化物,鹵化氫。②金屬元素→金屬氧化物。③B-W法處理C、H、O、N元素。
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