1、一、填空題（本大題共6小題，共20分）1（2分）在絕熱封閉條件下，體系的DS的數(shù)值可以直接用作過程方向性的判據(jù), DS = 0表示可逆過程；DS > 0 表示 ；DS < 0 表示 。2（4分）反應C（s）+H2O（g）=CO（g）+H2（g）在675K下達到平衡時，已知：rHm=133.3 kJ·mol1，若升高溫度，則平衡 移動；若增加水蒸氣的分壓，則平衡 移動；若增加總壓，則平衡 移動；若在等溫等容條件下加入氮氣，則平衡 移動。3（2分）稀溶液中溶質(zhì)遵守 定律，它的數(shù)學表達式為 。4（3分）CaCO3(s)，BaCO3(s)，BaO(s)和CO2(g)構(gòu)成的多相平衡

2、體系的組分數(shù)為 、相數(shù)為 、自由度數(shù)為 。5（5分）化學反應的rGm的下標“m”的含義是指 。若用下列二個化學計量式來表示合成氨反應： N2（g）+3H2（g）=2NH3（g）；KP，1和rGm，1 1/2N2（g）+3/2H2（g）=NH3（g）；KP，2 和rGm，2，則二反應之間的平衡常數(shù)KP的關(guān)系為： ；rGm之間的關(guān)系為 。6（4分）反應： （CH3）CHOH（g）=（CH3）CO（g）+ H2（g）的標準平衡常數(shù)K與溫度T之間的關(guān)系為：lnK=（7370 /T）+15.2 ，則該反應的rHm J/mol，rSm J·K1。二、選擇題（單選題，本大題共11小題，共22分）1

3、A、B二種液體混合形成理想溶液時，下列量表示不正確的是（ ）AmixS0 BmixV=0 CmixG0 DmixH=02在100g H2O中含4.5g非電解質(zhì)，溶液于0.465C時結(jié)冰，該溶質(zhì)的相對分子質(zhì)量MB接近于下列哪一數(shù)值（水的 Kf =1.86）（ ）A18 B11.25 C90 D1803A、B二種液體混合形成理想溶液時，下列量為零的是（ ）AmixG BmixS CmixH DmixF4對于形成簡單低共熔混合物的相圖（見圖），當將組成為X的物系平衡冷卻到tC時，則固液二相的質(zhì)量之比為（ ）AW（s）W（l）=acab BW（s）W（l）=bcab CW（s）W（l）=acbc DW

4、（s）W（l）=bcac5 1mol的純液體在其正常沸點時完全汽化，該過程中增大的量是（ ）。A蒸氣壓 B熵 C汽化熱 D溫度6完全互溶的雙液系統(tǒng)，當蒸氣壓具有非常大的正偏差時，下列說法正確的是（ ）A其定溫Px圖上有最大點，定壓Tx圖上也有最大點B其定溫Px圖上有最小點，定壓Tx圖上也有最小點CTx圖上有最小點，稱為最低恒沸點DTx圖上有最大點，稱為最高恒沸點7在溫度為T、壓力為p時，反應3O2 (g) 2O3 (g) 的Kp與Kx的比值為( ) ART Bp C(RT)1 D p1 8一密閉容器處于 283.15 K 的恒溫環(huán)境中，內(nèi)有水及其相平衡的水蒸氣?，F(xiàn)充入惰性氣體（即氣體既不與水反

5、應，也不溶于水中），則水蒸氣的壓力 ( ) A增加 B減少 C不變 9在458K475K間，反應：2C2H5OH（g）= CH3COOC2H5（g）+ 2H2（g）的平衡常數(shù)與溫度T的關(guān)系為：lgKP =2100/T + 4.66，已知：fHm（C2H5OH（g），473K）=235.34 kJ·mol1，則fHm（CH3COOC2H5（g），473K）等于（ ）A4.305×105 J·mol1 B1.951×105 J·mol1 C5.109×105 J·mol1 D2.756×105 J·mol11

6、0在只有溫度和壓力的外界因素下，H2（g）+I2（g）=2HI（g）的平衡體系中，若反應前有任意量的H2（g）、I2（g）和HI（g）。則自由度f為（ ）A1 B2 C3 D411.體系經(jīng)歷一個正的卡諾循環(huán)后，試判斷下列哪一種說法是錯誤的( )A體系本身沒有任何變化B再沿反方向經(jīng)歷一個可逆的卡諾循環(huán)，最后體系和環(huán)境都沒有任何變化C體系復原了，但環(huán)境并未復原D體系和環(huán)境都沒有任何變化三、是非題（正確打，錯誤打×，本大題共8小題，共16分）1結(jié)晶過程為放熱過程。 （ ）2多組分體系中某組分的化學勢為即為該組分的偏摩爾吉布斯自由能。純組分體系中的化學勢即為摩爾吉布斯自由能。 （ ）3在10

7、0g H2O中含4.5g非電解質(zhì)溶液于0.465C時結(jié)冰，該溶質(zhì)的相對分子質(zhì)量MB接近于180（水的 Kf =1.86）。 （ ）4公式U=QV 的適用條件是封閉體系、平衡態(tài)，不作非膨脹功，等容過程 （ ）5對于任何宏觀物質(zhì)，其焓H一定大于內(nèi)能。（ ）6當一個化學反應的Cp等于零時，該反應的熱效應就不受溫度影響。( )7化學反應rGm的意義是在大量的系統(tǒng)中，當產(chǎn)物和反應物均處于標準態(tài)時，反應進度為1mol 時的吉布斯自由能的變化。( )8A、B二種液體混合形成理想液態(tài)混合物時，下列變化量：mixV、mixH、mixG和mixS均為零。（ ）四、簡答與證明題（本大題共3小題，共20分）1（8分）

8、試證明：當rH m與溫度無關(guān)時,下列二式是等價的： (1) lnK(T)/K(298 K) = rH m(298 K)/R 1/(298 K)1/T(2) rG m(T) =rH m(298 K)Tr S m(298 K)2（4分）試證明理想氣體的等溫真空膨脹過程，G =A。3（8分）反應 2A(g)2B(g)C(g)，用解離度a及總壓表示上述反應的 Kp，證明: 當 p/Kp甚大時, a與 p1/3成反比（設(shè)該氣體為理想氣體）。五、計算題（本大題共3小題，共22分）1（10分）1kg 純水中，溶解不揮發(fā)性溶質(zhì)B 2.22g，B在水中不電離，假設(shè)此溶液具有稀溶液的性質(zhì)。已知B的摩爾質(zhì)量為111.0g·mol1，水的Kb=0.52K·mol1·kg，DvapHmq(H2O) = 40.67 kJ·mol1 且為常數(shù)，該溶液的密度近似為1 kg·dm3。試求： (1) 此溶液的沸點升高值。(2) 此溶液在25 時的滲透壓。(3) 純水和此溶液25時的飽和蒸氣壓。已知純水100的飽和蒸氣壓為101325Pa。2（8分）對峙反應：2NaHCO3(s) = NaCO3(s) +H2O(g) +CO2(g)在溫度為30 和100 時的平衡總壓分別為0.827kP