1、石墨爐法原子吸收光度計(jì)測(cè)定Au的不確定度評(píng)定一、 簡(jiǎn)述（1）.依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)：NG4002-90 地質(zhì)物料中金含量的測(cè)定 石墨爐原子吸收法（2）.設(shè)備：日立Z-2700石墨爐法原子吸收分光光度計(jì)（3）.方法簡(jiǎn)述 試樣經(jīng)馬弗爐700 oC灼燒處理后，由11王水分解，泡沫震蕩富集金與雜質(zhì)分離。15ml 1%硫脲溶液解脫，最后由石墨爐法原子吸收儀測(cè)定金的吸光度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計(jì)算相應(yīng)的金元素含量。（4）.建立數(shù)學(xué)模型Y=C （2-1） 式中 Y（輸出量）樣品中金的測(cè)定結(jié)果，10-9 C（輸入量）樣品中金的含量讀出值，10-9二使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、計(jì)量器具、主要儀器設(shè)備1天平：分辨力：0.01g. 最大允差

2、：0.02g2容量瓶為A級(jí)1000ml.最大允許差為±0.40ml A級(jí)100ml，最大允許差為±0.10ml A級(jí)25ml.最大允許差為±0.05ml3移液管為A級(jí)10ml，最大允許差為0.02ml. A級(jí)5ml, 最大允許差為0.015ml. A級(jí)2 ml，最大允許差為0.010ml. A級(jí)1 ml，最大允許差為0.007ml4. 日立Z-2700石墨爐法原子吸收分光光度計(jì)三 輸入量的不確定度分量評(píng)定1）B類評(píng)定：相對(duì)不確定度的分量ure1（W1）天平稱量引入的相對(duì)不確定度ure1（）A.天平的分辨力引入的相對(duì)不確定度 u1（）稱量過(guò)程中由系統(tǒng)效應(yīng)引入的不確定

3、度主要由天平的分辨力引入，所用天平為T(mén)P-520A型直讀天平，由檢定證書(shū)知天平分辨力為0.01g屬于均勻分布，則： （2-2） B.天平的最大允差為0.02g.，稱取的樣品重量為10.00 g，按均勻分布則： （2-3） 此兩項(xiàng)的不確定度彼此不相關(guān)，因此： 建立工作曲線的標(biāo)準(zhǔn)樣品引入的相對(duì)不確定度分量ure1(Cs)工作曲線由儲(chǔ)備液標(biāo)準(zhǔn)溶液配制，其中儲(chǔ)備液的定值儲(chǔ)備液稀釋及工作曲線配制過(guò)程中的移液管.容量瓶定值等均會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果的不確定度評(píng)定產(chǎn)生影響。本方法中儲(chǔ)備液及工作曲線的配置見(jiàn)表2-1和表2-2 表2-1 儲(chǔ)備液配制表儲(chǔ)備液儲(chǔ)備液質(zhì)量濃度(ug/m1)使用上級(jí)儲(chǔ)備液質(zhì)量濃度(ug/m1)使

4、用上級(jí)儲(chǔ)備液體積V移(ml)移液工具移液工具規(guī)格(ml)定容體積V溶(ml)儲(chǔ)備液11000儲(chǔ)備液2100100010移液管10100儲(chǔ)備液31.001001移液管1100儲(chǔ)備液40.101.0010移液管10100 表2-2 工作曲線配制表系列標(biāo)液折算含量C標(biāo)i(10-9)使用儲(chǔ)備液質(zhì)量濃度(ug/m1)使用儲(chǔ)備液體積V移(ml)移液工具移液工具規(guī)格(ml)定容體積V溶(ml)10.0010025.000.105.00移液管5100310.000.1010.00移液管10100420.001.002.00移液管2100550.001.005.00移液管5100A. 工作曲線的制作B. 容量計(jì)

5、量器具的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度ure1(V)使用的容量計(jì)量器具包括移液管、容量瓶等.系統(tǒng)效應(yīng)引入的容量計(jì)量器具的不確定度來(lái)源于兩方面：第一為器具體積定值的準(zhǔn)確性引入的不確定度.由附錄可知V(ml)器具的最大允許差為(ml).其不確定度區(qū)間的半寬為(ml).允許出現(xiàn)在區(qū)間的概率是均勻的.即服從均勻分布，所以由定值準(zhǔn)確性引入的不確定度為ml;第二由于校正和使用時(shí)的溫度不同所引起的體積不確定度，可視為相差5，水的膨脹系數(shù)為2.1×10-4/，則體積變化為(V×2.1×10-4×5)ml，95%置信概率下，標(biāo)準(zhǔn)差為（1.05×10-3V/1.96）ml，故由

6、系統(tǒng)效應(yīng)引入的容量計(jì)量器具的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度可表示為： （2-4）C. 儲(chǔ)備液的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度ure1()a. 儲(chǔ)備液1的標(biāo)準(zhǔn)不確定度ure1(1)儲(chǔ)備液1質(zhì)量濃度1為1000ug/ml，由國(guó)家物質(zhì)中心提供，不確定度區(qū)間半寬為1%，服從正態(tài)分布，95%置信概率下，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為： ure1(1)=1%/1.96=0.510%b. 儲(chǔ)備液2的標(biāo)準(zhǔn)不確定度ure1(2) 儲(chǔ)備液2由儲(chǔ)備液1稀釋所得.質(zhì)量濃度為2 2 =1×L1，L1為稀釋因子. L1=V移/V容=10/100=1/10c. 儲(chǔ)備液3的標(biāo)準(zhǔn)不確定度ure1(3) （2-5）儲(chǔ)備液3由儲(chǔ)備液2稀釋所得.質(zhì)量濃度為3

7、3 =2×L2，L2為稀釋因子. L2=V移/V容=1/100=1/100d. 儲(chǔ)備液4的標(biāo)準(zhǔn)不確定度ure1(4) （2-6）儲(chǔ)備液4質(zhì)量濃度4為0.1ug/ml，由儲(chǔ)備液3稀釋所得，采用100ml容量瓶.10ml移液管完成. 4 =3×L3，L3為稀釋因子. L3=V移/V容=10/100=1/10：由式(2-4)可知100ml容量瓶的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為： （2-7）由式(2-4)可知25ml容量瓶的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為： （2-8）由式（2-4）可知10ml移液管的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為： （2-9）由式（2-4）可知5ml移液管的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為： （2-10）由式（2

8、-4）可知2ml移液管的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為： (2-11)由式（2-4）可知1ml移液管的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為： （2-12）故由稀釋引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量為：% (2-13) （2-14） (2-15)所以儲(chǔ)備液的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為： （2-16） (2-17) (2-18)根據(jù)表2-2的工作曲線配制情況可知，工作曲線系列標(biāo)液的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量為： （2-19） 同理可知： 所以由建立工作曲線的標(biāo)準(zhǔn)樣品引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量為：=0.740% （2-20） 工作曲線擬合引入的不確定度(Co)表2-3 工作曲線回歸表序號(hào)系統(tǒng)標(biāo)液折算含量C標(biāo)i（ng/ml）ABS回歸含量Ci(ng/m

9、l)10000.00040.0025.001354.88310.002669.53420.0054020.09550.00109149.67工作曲線為一次曲線，根據(jù)最小二乘法原理，由上表可得分析物含量與譜線強(qiáng)度有如下關(guān)系：Ci=A1×Ii+Ao （2-21）式中A1，A0回歸直線系數(shù) Ci分析物濃度，ng/ml Ii吸光值由曲線擬合引入的待測(cè)樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為： （2-22）式中 A1=0.0463工作曲線斜率回歸曲線的標(biāo)準(zhǔn)差 P=2未知樣品平行測(cè)定次數(shù) n=5參與回歸的點(diǎn)的數(shù)目 ng/ml工作曲線系列標(biāo)樣的含量平均值Co=8.9114 ng/ml未知試樣測(cè)出強(qiáng)度后回歸算出的含量

10、值將各數(shù)值代入公式（2-10），可得：ure1(Co)=0.1535% （2-23） 由試樣溶解后，定容所用容量瓶體積定值引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(C容)； 試樣溶解定容所用為A級(jí)25ml容量瓶，由式（2-4）可知，由容量瓶定值引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：ure1(C容)=0.127%2) A類評(píng)定的相對(duì)不確定度分量ure1(W2)）,由于由隨機(jī)效應(yīng)引入的不確定度因素較多，在引用含并樣本標(biāo)準(zhǔn)差方法計(jì)算，取歷年來(lái)h個(gè)同類分析數(shù)據(jù)平行測(cè)定的分析值（X1，X2）之差，據(jù)貝塞爾公式求出差值的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差S（），單次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)差S（Xi）與S（）之間有的關(guān)系，故： （2-24）式中 Co=8.911

11、ng/ml 未知試樣測(cè)出強(qiáng)度后回歸計(jì)算出的含量值 h=10表2-4 歷年同類分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表i12345X1i0.820.780.770.800.82X2i0.800.810.810.810.800.020.030.040.010.01i678910X1i0.830.790.810.810.82X2i0.810.780.830.810.790.020.010.020.000.03由于每次的平行測(cè)定過(guò)程從試樣處理開(kāi)始均為同步進(jìn)行，采用其差值進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，系統(tǒng)效應(yīng)所帶來(lái)的影響有相互抵消作用，其各個(gè)差值的差異反映了由隨機(jī)效應(yīng)所引入的不確定度：將表2-4數(shù)據(jù)代入式（2-16） 可得 ure1(W2)=0.509%四、相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定 本評(píng)定中涉及的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量列于表2-5中表2-5 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量一覽表分量不確定度來(lái)源ure1(W1)ure1(C0)ure1(Cs)ure1(Cm)ure1(C容)系統(tǒng)效應(yīng)（B類）工作曲線擬合建立工作曲線的標(biāo)準(zhǔn)樣品天平稱量母液定容ure1(W2)隨機(jī)效應(yīng)（A類）因各分量不確定度來(lái)源彼此獨(dú)立不相關(guān)，故用本設(shè)備測(cè)定該種試樣中某元素的相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為： =0.9277% （2-25）所以u(píng)（W）=uc.re1(W)×W0.9277%