1、第一章 緒論知識(shí)點(diǎn)1 水分析化學(xué)的地位及作用2 水分析化學(xué)分析方法的分類1水中污染物包括無機(jī)：金屬離子ca2+、mg2+ + 重金屬離子：pb2+、fe3+、mn2+、cd2+、hg2+等有機(jī)：酚、農(nóng)藥、洗滌劑等以上污染物都需要水分析方法去定量2分析方法包括 重量分析稱重的辦法用途：殘?jiān)治龌瘜W(xué)分析借助化學(xué)反應(yīng)a. 酸堿滴定質(zhì)子傳遞(最基礎(chǔ)的滴定分析)用途：檢驗(yàn)堿度、酸度b.絡(luò)合滴定絡(luò)合反應(yīng)m+y my 用途：測(cè)定 ca2+、mg2+、fe3+、al3+另外，絡(luò)合反應(yīng)可用于掩蔽技術(shù)，消除非測(cè)定離子的干擾c.沉淀分析沉淀反應(yīng)ag+cl- agcl用途：測(cè)定水中cl-d.氧化還原滴定氧化還原反應(yīng)(

2、特點(diǎn)：電子轉(zhuǎn)移)用途：測(cè)cod等有機(jī)污染指標(biāo)氧化還原反應(yīng)也用于廢水的化學(xué)處理,(如脫cn-，cn-+clo2 n2)儀器分析a.吸收光譜法 用途：分析有機(jī)分子、無機(jī)離子b.色譜法：氣相色譜 用途：如氯仿測(cè)定 液相色譜 用途：如多環(huán)芳烴測(cè)定離子色譜 用途：如陰離子測(cè)定c.原子吸收法 用途：金屬元素測(cè)定d.電化學(xué)分析法 用途：ph值的測(cè)定 3水質(zhì)指標(biāo)與水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)1 水質(zhì)指標(biāo) 物理化學(xué)微生物學(xué)一、物理指標(biāo)(特點(diǎn)：不涉及化學(xué)反應(yīng)，參數(shù)測(cè)定后水樣不發(fā)生變化) 水溫 臭味(臭閾值)文字描述 色度：表色(懸浮性物質(zhì)、膠體核溶解性物質(zhì)共同引起，定性描述)真色(膠體和溶解性物質(zhì)引起，定量測(cè)量)色度的測(cè)定方法：標(biāo)準(zhǔn)

3、比色法（目視比色法）a. 用具塞比色管配制標(biāo)準(zhǔn)色階（ptco色階，k2ptcl6+cocl2，穩(wěn)定性高，1mgpt/l定義為1度） b. 未知水樣置于同規(guī)格比色管中（如混濁先靜置澄清），俯視與標(biāo)準(zhǔn)色階對(duì)比 濁度：由懸浮物及膠體物質(zhì)引起的水樣的渾濁程度，是混凝工藝重要的控制指標(biāo)。濁度的測(cè)定方法a.目視比濁法：用具塞比色管配制標(biāo)準(zhǔn)濁度階，1mg漂白土/l定義為1度，水樣俯視對(duì)比b.分光光度法：680nm分光光度計(jì)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)濁度單位（1.25mg硫酸肼/l和12.5mg六次甲基四胺/l形成甲 聚合物為1度，測(cè)定結(jié)果單位ftu）c.散射法，濁度儀（也以甲 聚合物為標(biāo)準(zhǔn)濁度單位，測(cè)定結(jié)果單位ntu）殘?jiān)?/p>

4、總殘?jiān)?可濾殘?jiān)?+ 不可濾殘?jiān)?，重量法測(cè)定電導(dǎo)率，電導(dǎo)率儀測(cè)定uva254：反映水中有機(jī)物含量氧化還原電位(orp):廢水生物處理過程重要控制參數(shù)二、化學(xué)指標(biāo)ph值 ph=-lgh+酸度和堿度：給出質(zhì)子物質(zhì)的總量(酸度) 接受質(zhì)子物質(zhì)的總量(堿度) 硬度：水中ca2+、mg2+離子的總量永久硬度：硫酸鹽、氯化物等形成暫時(shí)硬度：碳酸鹽和重碳酸鹽形成，煮沸后分解形成沉淀總鹽量（水中全部陰陽離子總量）有機(jī)污染物綜合指標(biāo)(宏觀地描述水中有機(jī)污染物，是總量指標(biāo)，不針對(duì)哪類有機(jī)物)a.高錳酸鹽指數(shù)(pi)：用kmno4作氧化劑氧化水中有機(jī)物所消耗的量，用mgo2/l表示b.化學(xué)需氧量(cod)：在一定

5、條件下水中能被得重鉻酸鉀氧化的水中有機(jī)物的量，用mgo2/l表示c.生物化學(xué)需氧量（bod）：在一定時(shí)間溫度下，微生物分解水中有機(jī)物發(fā)生生物化學(xué)反應(yīng)中所消耗的溶解氧量，單位mgo2/ld.總有機(jī)碳（toc）：水體有機(jī)物總的碳含量，用總有機(jī)碳分析儀高溫燃燒水樣測(cè)定，單位mgc/le.總需氧量（tod）：水中有機(jī)物和還原性無機(jī)物在高溫下燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)的需氧量，單位mgo2/l三、微生物學(xué)指標(biāo)保障供水安全的重要指標(biāo)細(xì)菌總數(shù) 大腸菌群游離性余氯：cl2/hocl/ocl- 2 水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：根據(jù)不同用水目的制定的污染物的限量域值除余氯為下界，其他指標(biāo)均為上界限值，不可超越 4取水樣、保存、預(yù)處理1

6、取水樣根據(jù)試驗(yàn)?zāi)康倪x取取樣點(diǎn)，取樣量，容器和取樣方法取樣點(diǎn)：河流水系沿上下游和深度布設(shè)，處理設(shè)施在進(jìn)出水口取樣量：保證分析用量3倍以上，至少做2次平行樣容器：玻璃或塑料瓶，容器清潔（化學(xué)指標(biāo)）或無菌（微生物指標(biāo)）取樣方法2保存意義：采用一些措施終止或減緩各種反應(yīng)速度冷藏 控制ph值，加酸調(diào)ph 1，在水中完全解離，強(qiáng)酸hac，ka=1.810-5，ka10存在、ph8.32存在、ph4.5存在2連續(xù)滴定法測(cè)水中堿度同一錐形瓶中，連續(xù)用酚酞和甲基橙作指示劑。測(cè)定步驟：先加酚酞，當(dāng)酚酞由紅色無色，hcl的消耗量為p(ml)后加甲基橙，當(dāng)甲基橙由橙黃橙紅，hcl的消耗量為m(ml)p和m的數(shù)值判斷堿

7、度的組成，并且計(jì)算相應(yīng)的含量。概念：p相當(dāng)?shù)膲A度叫酚酞堿度；直接在水樣中加入甲基橙，用hcl滴定相應(yīng)的堿度，叫甲基橙堿度，又叫總堿度。發(fā)生反應(yīng)：酚酞變色， 甲基橙變色， 水中的總堿度：=p+m5種組合的判據(jù)： p0 m=0 (酚酞紅無，甲基橙加入即呈橙紅) 、 pm p=m 、 p0 p=0 (酚酞加入即無色，甲基橙橙紅) =m5堿度計(jì)算首先由p和m的數(shù)值判斷堿度的組成確定堿度的表示方法以mg/l計(jì)，以mol/l或mmol/l計(jì)，以mgcao/l或mgcaco3/l計(jì)記住一些常用的摩爾質(zhì)量 17g/mol 30g/mol 61g/mol 28g/mol 50g/mol寫出堿度計(jì)算的正確表達(dá)式c

8、hcl: hcl的量濃度mol/l例：當(dāng)p0，m=0時(shí)oh-堿度(mol/l)=oh-堿度(mmol/l) oh-堿度(當(dāng)p和m呈其它關(guān)系時(shí)，用f(p,m)代替上式中p即可例：已知某酸，求其共軛堿的pkb 第三章 絡(luò)合滴定法知識(shí)點(diǎn)：1絡(luò)合反應(yīng)及特征前提中心離子(金屬離子)，一定能提供空的軌道配體：提供孤對(duì)電子的化合物配位鍵：一個(gè)原子提供一對(duì)電子對(duì) 例：配位原子：提供孤對(duì)電子對(duì)的原子配位數(shù)：與中心離子絡(luò)合的配位原子數(shù)目中心離子和配體一定時(shí)，絡(luò)合比可以不一樣，多級(jí)絡(luò)合2氨羧絡(luò)合劑特征：同時(shí)存在氨基和羧基最常見：edta 乙二胺四乙酸(鹽)，edta可同時(shí)提供6個(gè)配位原子2個(gè)n，4個(gè)o一般定義edt

9、a用y表示edta呈現(xiàn)六元酸的特點(diǎn)，存在六級(jí)解離，七種型體七種型體存在量的相對(duì)多少取決于溶液的ph值常用乙二胺四乙酸二鈉鹽（na2h2y）來配制edta水溶液，因?yàn)閔4y的溶解度小于na2h2y3edta絡(luò)合物的特征 絡(luò)合比1：1為什么1:1?因?yàn)閑dta可以同時(shí)提供6個(gè)配位原子，則中心離子提供6個(gè)空軌道空間因素：排列使原子與原子排斥最小，使配位原子從中心離子四面按最近形成籠狀化合物，由5個(gè)五元環(huán)組成，將金屬離子包夾在中間，形成螯合物edta絡(luò)合滴定也稱螯合滴定(分析)edta與無色金屬離子生成無色絡(luò)合物，與有色金屬離子形成絡(luò)合物顏色會(huì)加深4 edta的絡(luò)合平衡1. 穩(wěn)定常數(shù) (1:1) （逆

10、反應(yīng)） 穩(wěn)定常數(shù)用途：用穩(wěn)定常數(shù)大小判斷一個(gè)絡(luò)合物的穩(wěn)定性，絡(luò)合物越穩(wěn)定，絡(luò)合反應(yīng)越易發(fā)生2.edta的酸效應(yīng) (副反應(yīng))edta的酸效應(yīng)消耗了參加主反應(yīng)的絡(luò)合劑，影響到主反應(yīng)定義：由于的存在，使絡(luò)合劑參加主反應(yīng)能力下降的現(xiàn)象叫edta的酸效應(yīng)酸效應(yīng)的大小用酸效應(yīng)系數(shù)表示，：所有edta存在型體之和，：有效濃度，只有y4-能與金屬離子絡(luò)合 1 0；反之ph降低，酸效應(yīng)系數(shù)越大，說明對(duì)edta的絡(luò)合反應(yīng)影響越大只有ph12才有=0；ph0(有副反應(yīng)) 3.條件穩(wěn)定常數(shù)(描述客觀實(shí)際的反應(yīng)程度) 無副反應(yīng) 則有副反應(yīng) 1 則條件穩(wěn)定常數(shù)的用途判斷絡(luò)合物的穩(wěn)定性判斷絡(luò)合反應(yīng)的完全程度，判定條件：當(dāng)

11、8由繪制酸效應(yīng)曲線edta酸效應(yīng)系數(shù)可以判斷某金屬離子被準(zhǔn)確滴定的最低ph值 5金屬指示劑1.影響金屬指示劑的主要因素絡(luò)合滴定曲線突躍范圍 金屬離子m的初始濃度 2.金屬指示劑(有機(jī)絡(luò)合劑)金屬指示劑的作用原理金屬指示劑加入金屬離子m溶液中顯示生成的絡(luò)合物的顏色加入edta后發(fā)生 要求穩(wěn)定值，比高2個(gè)數(shù)量級(jí)以上，保證置換完成種類a.鉻黑t，ebt(ph=10)，紅藍(lán)b.鈣指示劑,nn(ph12.5)，紅藍(lán)c.pan(ph=5-6)，紅黃d.二甲酚橙，xo(ph12.5 其他應(yīng)用：測(cè)高錳酸鹽指數(shù)，掩蔽，用， 氧化還原掩蔽：變更干擾離子的價(jià)態(tài) 例： 7絡(luò)合滴定的方式1.直接滴定法：直接用edta標(biāo)

12、準(zhǔn)溶液來滴定要求：絡(luò)合反應(yīng)快，生成絡(luò)合物穩(wěn)定應(yīng)用：標(biāo)定edta(非基準(zhǔn)物質(zhì))溶液a.edta與金屬離子的計(jì)量關(guān)系(1:1)確定基本反應(yīng)單元(na2y)b.由摩爾質(zhì)量計(jì)算出所需質(zhì)量，稱重c.準(zhǔn)確標(biāo)定其濃度，用zn粒（hcl溶解）或caco3 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定基準(zhǔn)溶液放在錐形瓶(加入金屬指示劑)，edta的滴定劑用酸式滴定管對(duì)于ph應(yīng)在56(二甲酚橙作指示劑)終點(diǎn)：紅色亮黃色對(duì)于caco3 ph應(yīng)在10 (kb作指示劑)終點(diǎn)：紅色藍(lán)色計(jì)算公式：硬度測(cè)定：暫時(shí)硬度：由ca(hco3)2、mg(hco3)2或caco3、mgco3形成的硬度，可加熱煮沸除去永久硬度：主要指caso4、mgso4轉(zhuǎn)化形態(tài)+測(cè)

13、總硬度：用堿性緩沖溶液 調(diào)ph=10，ebt指示劑，edta滴定，終點(diǎn)紅色藍(lán)色（其他常用緩沖溶液：中性緩沖-，酸性緩沖鄰苯二甲酸或hac-naac)總硬度單獨(dú)測(cè)硬度需要掩蔽，硬度計(jì)算得到用naoh調(diào)ph12.5 ，nn指示劑，edta滴定，終點(diǎn)紅色藍(lán)色 硬度硬度2.返絡(luò)合滴定鋁鹽混凝劑中含量分析()，絡(luò)合滴定在水質(zhì)工程學(xué)中的應(yīng)用該金屬離子與edta生成絡(luò)合物的反應(yīng)速度慢 ph=3.5加熱，避免al在高ph時(shí)，發(fā)生水解冷卻，調(diào)ph=56, 加指示劑二甲酚橙，用zn2+返滴定edta，終點(diǎn)黃變紅計(jì)算：ba2+測(cè)定，無合適指示劑 第四章 沉淀滴定法知識(shí)點(diǎn) 1沉淀平衡1活度積常數(shù) 當(dāng)離子強(qiáng)度i氧化性

14、在發(fā)生還原反應(yīng)經(jīng)歷地中間價(jià)態(tài)比多，減弱了的氧化性空白實(shí)驗(yàn)9甲醇的測(cè)定：重鉻酸鉀法1 測(cè)定方法及相應(yīng)反應(yīng)含甲醇廢水，加入重鉻酸鉀（c1，v1）、濃硫酸，反映完成后，加試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴出現(xiàn)紅色終點(diǎn)，硫酸亞鐵銨消耗c2，v2。2 計(jì)算公式： （）10碘量法用于測(cè)定氧化性物質(zhì)，如、o3、h2o2等，水質(zhì)指標(biāo)余氯、溶解氧和bod等1 基本原理：利用，電位居中，可做氧化劑和還原劑的特點(diǎn)。在酸性條件下，水樣中氧化性物質(zhì)與ki作用，定量釋放出i2，以淀粉為指示劑，用na2s2o3滴定至藍(lán)色消失，由na2s2o3消耗量求出水中氧化性物質(zhì)的量。反應(yīng)： 2注意：歧化 (ph9)na2s2o3 (非基

15、準(zhǔn)，配制后標(biāo)定)a.光照：s，有單質(zhì)s析出 b.堿性： c.強(qiáng)酸性：碘量法最佳ph值范圍：中性或弱酸性，48.53 應(yīng)用余氯的測(cè)定： 取水樣，用hac-naac緩沖液調(diào)節(jié)ph=4，加na2s2o3至淡黃色，再加12滴0.5%淀粉指示劑繼續(xù)加na2s2o3至藍(lán)色消失（c,v）余氯do的測(cè)定:將水中溶解氧用錳固氧技術(shù)固定，酸溶解析出i2后，用na2s2o3滴定。反應(yīng)：計(jì)算：o3的測(cè)定：測(cè)臭氧消毒水樣殘余臭氧量（mg/l）或臭氧發(fā)生器每小時(shí)產(chǎn)生o3量：ki配成吸收溶液，o3+kii2，氣體通入2min，用na2s2o3滴定臭氧發(fā)生器的o3發(fā)生量(g/h)=c1v11660/2bod的測(cè)定：bod（生

16、物化學(xué)需氧量）：在一定時(shí)間溫度下，微生物分解水中有機(jī)物發(fā)生生物化學(xué)反應(yīng)中所消耗的溶解氧量，單位mgo2/l通常測(cè)定bod205，即20培養(yǎng)5天。當(dāng)bod205/cod0.45，污水可生化性高。方法:a.直接測(cè)定法：bod5=do5-do0 ；b.稀釋倍數(shù)法11溴酸鉀法碘量法的變異，多用于測(cè)定苯酚1基本原理：在酸性條件下，水樣中加入過量的kbr+kbro3=br2，與水中還原性物質(zhì)作用，加過量ki還原剩余的br2，等量釋放出i2，以淀粉為指示劑，用na2s2o3滴定至藍(lán)色消失（c,v1）。作空白試驗(yàn)， na2s2o3消耗v0。由na2s2o3消耗量之差求出水中氧化性物質(zhì)的量。2 計(jì)算： 以na2

17、s2o3作基本單元，苯酚基本單元為1/6c6h6oh，m=15.68第六章 吸收光譜法知識(shí)點(diǎn)基于物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收建立的分析方法，又稱吸光光度法或分光光度法。 1吸收光譜的產(chǎn)生當(dāng)以一定范圍的光波連續(xù)照射分子或原子時(shí)，就有一個(gè)或幾個(gè)一定波長(zhǎng)的光波被吸收，由于光的互補(bǔ)性，透過的光譜中不出現(xiàn)這些波長(zhǎng)的光，稱為吸收光譜。2可見光與紫外光分子的能級(jí)具有量子化特征，是非連續(xù)的，只能吸收n個(gè)能級(jí)之差的能量。光的能量取決于波長(zhǎng)。 當(dāng)分子吸收適宜的光子以后，產(chǎn)生電子能級(jí)的躍遷而形成的光譜稱為電子光譜。位于可見光區(qū)（400800nm）和紫外光區(qū)（200400nm） 3吸收光譜的定量方法由于溶液對(duì)光的選擇性吸收，

18、使透射光it發(fā)生變化溶液對(duì)單色光的吸收符合朗伯比爾定律： a=cl摩爾吸收系數(shù)的物理意義：當(dāng)光所通過的距離為1cm，被測(cè)溶液量濃度為1mol/l時(shí)，所相應(yīng)的吸光度值a為，單位l/mol.cm的大小反映了物質(zhì)對(duì)光的敏感強(qiáng)度，值愈大說明物質(zhì)對(duì)光的吸收程度越好，敏感度強(qiáng)，用吸收光譜法測(cè)定該系光物質(zhì)的靈敏度越大。4吸收光譜的基本術(shù)語1.特征吸收曲線：以a對(duì)做圖，得到有峰谷的平滑吸收光譜曲線叫做特征吸收曲線，可作為定性的依據(jù)。2.最大吸收波入max：特征吸收曲線上最大吸收峰所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)，在這個(gè)max下，物質(zhì)吸收靈敏度最高，通常選作工作波長(zhǎng)。3.末端吸收：出現(xiàn)在短波區(qū)，紫外區(qū)末端吸收增強(qiáng)，未成峰形。4.生

19、產(chǎn)基團(tuán)：能產(chǎn)生吸收峰的原子或原子團(tuán)。5.助色基團(tuán)：本身不能產(chǎn)生吸收，對(duì)周圍的生色基團(tuán)產(chǎn)生作用，使生色基團(tuán)產(chǎn)生吸收。6.紅移：由于結(jié)構(gòu)微小改變測(cè)定結(jié)果改變，吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)。7.紫移：由于結(jié)構(gòu)微小改變測(cè)定結(jié)果改變，向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)。5吸收光譜分析的一般步驟確定最佳顯色體系樣品通常無色，要進(jìn)行顯色反應(yīng)例1： cd2+的測(cè)定本身不能產(chǎn)生吸收光譜，進(jìn)行顯色反應(yīng)例2： fe2+的測(cè)定，顯色反應(yīng)：fe2+3phen=fe(phen)2+3繪制特征吸收曲線，找出最大的吸收波長(zhǎng)maxmax只與溶液性質(zhì)有關(guān)，與濃度c無關(guān)，定量分析，在最大下進(jìn)行工作。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制方法：配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液在max下測(cè)定得到

20、一組()在平面直角坐標(biāo)系上圖，得一直線注意取值范圍，標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度a應(yīng)在0.040.8實(shí)際在高濃度時(shí)，a與c不是直線(偏離)測(cè)未知水樣的a未，在該標(biāo)準(zhǔn)曲線上找出相應(yīng)的c未6比色法與分光光度法1.比色分析：比較溶液顏色的深淺確定物質(zhì)含量的方法目視比色法：例如色度測(cè)定光電比色法：初步具有分光系統(tǒng)2.分光光度分析：特點(diǎn)：光源用棱鏡或光柵將復(fù)合光變?yōu)閱紊獗O(jiān)測(cè)系統(tǒng)光電倍增管，光信號(hào)轉(zhuǎn)化為電信號(hào)分類：可見分光光度計(jì)，紫外可見分光光度計(jì)構(gòu)成：光源：紫外氫弧燈，氘燈(200400nm)，可見光鎢燈 (400800nm)分光系統(tǒng)：狹縫+棱鏡（或光柵）吸收系統(tǒng)：樣品架+樣品池（吸收池，比色皿）通常將4個(gè)樣品池

21、的第一個(gè)位置作為參比池，放參比液，用來凋零 檢測(cè)記錄系統(tǒng)光電（倍增）管，數(shù)字或指針表盤顯示相應(yīng)的a值7721或752的使用打開光源，黃燈亮,預(yù)熱10min用波長(zhǎng)旋鈕調(diào)max打開樣品池暗箱蓋，斷開光路，調(diào)100%，吸光度a=，透光率t=0 選擇合適的參比液(如：蒸餾水)，合上暗箱蓋，將參比池置于光路中，調(diào)零，t=100%,a=0重復(fù)和至少兩遍8分光光度法應(yīng)用例：鐵的測(cè)定1 fe2+的測(cè)定配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，顯色反應(yīng)：fe2+3phen=fe(phen)2+3繪制特征吸收曲線，找出最大的吸收波入max(每變化波長(zhǎng)，就重新調(diào)整零點(diǎn))繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線未知水樣顯色反應(yīng)，測(cè)未知水樣的a未，在該標(biāo)準(zhǔn)曲線上找出相應(yīng)

22、的c未2 總鐵的測(cè)定在水樣中加nh2ohhcl（鹽酸羥胺）或抗壞血酸還原，重復(fù)fe2+的測(cè)定步驟第七章 電化學(xué)分析知識(shí)點(diǎn)1直接電位分析 1.電化學(xué)分析的專用電極指示電極電極電位隨待測(cè)物質(zhì)含量變化而變化參比電極電極電位在測(cè)定過程中不變2.指示電極的種類a.金屬基電極m/mn+ 金屬/金屬離子電極例：cu/cu2+ 電極反應(yīng)cu2+2e=cu 電極電位金屬/金屬難溶鹽電極例： 電極反應(yīng) 電極電位與濃度有關(guān)均相氧化還原電極（惰性金屬） 例：pt/fe3+，fe2+ 氣體電極 例：pt/h+，h2 定義：b.膜電極離子選擇電極 例：ph玻璃電極測(cè)定不同的體系，應(yīng)選擇不同的指示電極3.參比電極例：飽和甘

23、汞電極 hg，hg2cl2/cl- 電極電位氯離子溶液用配制，飽和溶液在一定條件下電極電位是一個(gè)定值。4.復(fù)合電極=指示電極+參比電極2電位滴定電位滴定終點(diǎn)判斷方式：電極電位突躍電位滴定的用途： 無合適指示劑 有色，混濁，有膠體物，覆蓋指示劑產(chǎn)生的顏色 混合離子連續(xù)滴定例：cl-、br-和i-不可用分步沉淀滴定，可使用電位滴定連續(xù)測(cè)定(分步沉淀的前提，當(dāng)?shù)诙N離子沉淀，前一種離子必須沉淀完全)非水滴定(滴定體系不含水，但絕大多數(shù)指示劑都是水溶液)3ph值的測(cè)定原理和方法是一種直接電位分析，用玻璃電極做指示電極，飽和甘汞電極為參比電極組成工作電池1 玻璃電極h+專屬性離子選擇電極電極浸泡后形成水

24、合硅膠層： 電極電位：其中：，其它值為常數(shù)玻璃電極使用注意：浸泡24小時(shí)形成水合硅膠層 通過緩沖溶液進(jìn)行校正1. ph的測(cè)定原理電池：(-)玻璃電極飽和甘汞電極(+) 定義： 由于k值很難測(cè)量和計(jì)算，實(shí)際應(yīng)用時(shí)以ph值已確定的標(biāo)準(zhǔn)溶液為基準(zhǔn)計(jì)算 ph計(jì)的使用定位用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：鄰苯二甲酸氫鉀ph=4.0 混合磷酸鹽ph=6.86 四硼酸鈉ph=9.18兩點(diǎn)定位法第一點(diǎn)定位：用ph=6.86緩沖溶液第二點(diǎn)定位：水樣ph7 用ph=9.18重新定量一點(diǎn)第八章 色譜法與原子吸收光譜法知識(shí)點(diǎn)1色譜的用途色譜技術(shù)的核心混在一起的有機(jī)物進(jìn)行分離的過程 分離技術(shù)：2色譜的組成固定相分離的過程中，這一相始終不

25、動(dòng)，吸附或溶解有機(jī)物主要類型：液體固定相高沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑，溶解有機(jī)物 例：角鯊?fù)?固體固定相吸附有機(jī)物 例：硅膠流動(dòng)相攜帶有機(jī)或無機(jī)氣體進(jìn)入固定相，主要類型：氣體流動(dòng)相惰性氣體 n2、ar、he，稱為載氣 液體流動(dòng)相水或有機(jī)溶劑3色譜的分類按流動(dòng)相分 氣相色譜法 (gc) 液相色譜法 (lc)，離子色譜是其中一種按動(dòng)力學(xué)原理分類：迎頭、頂空、柱上4氣相色譜的基本結(jié)構(gòu)進(jìn)樣系統(tǒng)（汽化室、進(jìn)樣）+分離系統(tǒng)+檢測(cè)器5基本術(shù)語色譜圖即色譜流出曲線，將檢測(cè)電流信號(hào)，對(duì)混合物分離時(shí)間(min) 作圖得到的曲線基線：只有純流動(dòng)相通過檢測(cè)器時(shí)得到的信號(hào)-時(shí)間曲線，理論上是一條水平直線，操作條件變化時(shí)會(huì)產(chǎn)生基線漂

26、移或或起伏即噪聲死時(shí)間t0：從進(jìn)樣開始到空氣峰最大值，所經(jīng)歷的時(shí)間死體積v0：從進(jìn)樣開始到空氣峰最大值，載氣通過的體積保留時(shí)間tr：從進(jìn)樣開始到樣品峰最高時(shí)所經(jīng)歷的時(shí)間保留體積vr:從進(jìn)樣開始到樣品峰最高時(shí)所所流過的載氣體積校正保留時(shí)間tr：從空氣峰的最大值到樣品峰最高時(shí)的時(shí)間tr=tr-t0校正保留體積vr：從空氣峰的最大值到樣品峰最高時(shí)流過的載氣體積 vr=vr-v0相對(duì)保留值 峰高h(yuǎn)：從樣品峰的頂點(diǎn)到基線的垂直距離半峰寬w1/2：樣品峰峰高一半處的峰寬度基線寬度wb：即峰寬，樣品峰兩側(cè)拐點(diǎn)作切線與基線相交部分的寬度6分離原理當(dāng)載氣攜帶樣品進(jìn)入色譜柱，由于物質(zhì)結(jié)構(gòu)的不同，導(dǎo)致吸附或溶解能力

27、不同；吸附或溶解能力大在柱中停留時(shí)間長(zhǎng)；吸附能力弱或溶解小的物質(zhì)停留時(shí)間短，先行流出色譜柱。7檢測(cè)器作用：將組分濃度或含量轉(zhuǎn)化成電信號(hào)熱導(dǎo)池檢測(cè)器(tcd)用途：測(cè)烴、永久氣體 例：co2、h2、ch4原理：利用惠斯登電橋，物質(zhì)導(dǎo)熱系數(shù)不同，當(dāng)物質(zhì)進(jìn)入測(cè)量壁，對(duì)熱敏阻值影響不同，阻值大小不同，電信號(hào)不同氫焰離子化檢測(cè)器(fid)用途：測(cè)易燃有機(jī)化合物原理：氫氣在空氣中燃燒，有機(jī)物進(jìn)入火焰中電離帶正電的離子，進(jìn)入偏轉(zhuǎn)磁場(chǎng)，離子的偏轉(zhuǎn)軌跡不同，離子流強(qiáng)度不同電子捕獲檢測(cè)器(ecd)用途：測(cè)帶有電負(fù)性大的原子的有機(jī)鹵化物原理：放射性源n63i 載氣電離發(fā)射電子形成基流，當(dāng)電負(fù)性大的元素進(jìn)入后，可以捕

28、捉基流中的電子，使基流下降火焰光度 (fpd)用途：含硫、磷元素化合物的分析，又稱硫磷檢測(cè)器原理：助燃?xì)怏w，硫磷燃燒產(chǎn)生光強(qiáng)度不同產(chǎn)生火燃8色譜柱 1. 柱型：毛細(xì)柱或填充柱填充柱：可反復(fù)使用，可更換固定相材料承受一定的溫度，玻璃，聚氯乙烯，不銹鋼 形狀u型 螺旋型分類按固定相，分為：非極性柱、弱極性柱、中等、強(qiáng)2填充柱的制備 填充柱的清洗 固體固定相：用負(fù)壓抽吸法填充 液體固定相：要進(jìn)行涂漬(固定)后再填充 老化：用不含任何樣品的載氣進(jìn)行吹掃老化溫度：老化時(shí)色譜柱的溫度低于固定相的使用溫度、高于分析時(shí)的柱溫老化時(shí)間：4-8h 老化目的：趕走殘存的溶劑 趕走在固定相制備過程中低沸點(diǎn)的雜質(zhì) 趕走

29、低分子量的聚合物 老化過程是固定相的再分配過程老化時(shí)注意斷開檢測(cè)器3.柱效能用塔板理論來衡量： h有效有效塔板高 n有效有效理論塔板數(shù)分高度r：相鄰兩組分間的實(shí)際分離程度，r值是否大于1.5進(jìn)行判斷兩峰是否完全分離r與n有效的關(guān)系： 例：r1、2=1.12 當(dāng)h有效=0.1cm 若r1.5，求柱長(zhǎng)l=？解：9色譜的定性與定量 選擇色譜純?cè)噭闃?biāo)樣小知識(shí)：化學(xué)試劑按純度分類：色譜純優(yōu)級(jí)純分析純化學(xué)純工業(yè)品 色譜條件：儀器型號(hào) 選擇色譜柱柱溫 恒溫：測(cè)定過程中不變程序升溫：不同沸點(diǎn)的有機(jī)物分離效果好檢測(cè)器種類與溫度選擇氣化溫度：使氣化室的有機(jī)物氣化 載氣：n高純2、空氣 (指明流速、流量)記錄條件 定性：前提：相同的色譜條件tr、tr、vr、vr、r12 相同可定性峰高增加法：若水樣加入丙酮，峰高明顯增加，則可知水中現(xiàn)有有機(jī)物是丙酮定量方法： 被測(cè)物質(zhì)的量與峰面積或峰高成正比 標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法10色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在給水排水中的應(yīng)用1.色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展由于標(biāo)準(zhǔn)樣品的限制和色譜檢測(cè)器的分辨能力使得大量的混和有機(jī)