書 書 書犐 犆犛 犌 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?犌犅犜 ? ?犕犲 狋 犺 狔 犾狏 犻 狀 狔 犾狊 犻 犾 犻 犮 狅 狀 犲狉 狌 犫 犫 犲 狉 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?書 書 書前言本標(biāo)準(zhǔn)按照 給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)代替 甲基乙烯基硅橡膠 。與 相比，除編輯性修改外主要技術(shù)變化如下： 增加了部分規(guī)范性引用文件（見第章） ； “分類”修改為“牌號” （見第章， 年版第章） ； 型甲基乙烯基硅橡膠增加牌號 及其技術(shù)要求（見 ） ； 型甲基乙烯基硅橡膠增加牌號 及其技術(shù)要求（見 ） ； 修改了相對黏均分子量和揮發(fā)分的技術(shù)指標(biāo)（見第章， 年版第章） ； 相對黏均分子量測定增加門尼黏度儀法（見 和附錄） ； 乙烯基鏈節(jié)摩爾分?jǐn)?shù)測定增加近紅外光譜法（見 ） ； 刪除了分子量的測定（目視法） （見 年版附錄） ； 附錄順序進(jìn)行了調(diào)整（本版的附錄、附錄、附錄分別對應(yīng) 年版附錄、附錄、附錄） 。本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國橡膠與橡膠制品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會（ ）歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：合盛硅業(yè)股份有限公司、江蘇德威新材料股份有限公司、沈陽橡膠研究設(shè)計院有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：聶長虹、羅邁、張麗本、孔波、羅稱稱、王姝、管麗娟、曾松華、馮海紅。本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為： 。犌犅犜 甲基乙烯基硅橡膠范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了甲基乙烯基硅橡膠（）的牌號、要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運輸和貯存。本標(biāo)準(zhǔn)適用于以二甲基硅氧烷混合環(huán)體和甲基乙烯基環(huán)硅氧烷為主要原料，在四甲基二乙烯基二硅氧烷或甲基封頭劑的封端作用下，經(jīng)聚合反應(yīng)得到的甲基乙烯基硅橡膠。規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。 化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備 未硫化橡膠用圓盤剪切黏度計進(jìn)行測定第部分：門尼黏度的測定 合成橡膠牌號規(guī)范 化工產(chǎn)品采樣總則 固體化工產(chǎn)品采樣通則 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定 實驗室玻璃儀器量筒 實驗室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶 天然生膠和合成生膠貯存指南 甲基乙烯基硅橡膠乙烯基含量的測定近紅外法牌號按 規(guī)定的原則，甲基乙烯基硅橡膠的牌號按順序用以下字母和數(shù)字的組合表示： 橡膠代號以表示； 高溫硫化型以數(shù)字表示； 含乙烯基取代基以數(shù)字表示； 乙烯基封端以數(shù)字表示；甲基封端以數(shù)字表示； 乙烯基鏈節(jié)摩爾分?jǐn)?shù)由小到大以、和表示（見表和表） 。示例：乙烯基鏈節(jié)摩爾分?jǐn)?shù)為 的乙烯基封端的甲基乙烯基硅橡膠的牌號為： 。要求 型甲基乙烯基硅橡膠 型甲基乙烯基硅橡膠應(yīng)符合表的要求。犌犅犜 表 型甲基乙烯基硅橡膠的技術(shù)要求項目 相對黏均分子量 乙烯基鏈節(jié)摩爾分?jǐn)?shù) 揮發(fā)分（ ，） 分子量分布實測值外觀無色透明、無機械雜質(zhì)相對黏均分子量可根據(jù)客戶需求專門定制，按照定制值的 提供產(chǎn)品。乙烯基鏈節(jié)摩爾分?jǐn)?shù)可根據(jù)客戶需求專門定制。 型甲基乙烯基硅橡膠 型甲基乙烯基硅橡膠應(yīng)符合表的要求。表 型甲基乙烯基硅橡膠的技術(shù)要求項目 相對黏均分子量 乙烯基鏈節(jié)摩爾分?jǐn)?shù) 揮發(fā)分（ ，） 分子量分布實測值外觀無色透明、無機械雜質(zhì)相對黏均分子量可根據(jù)客戶需求專門定制，按照定制值的 提供產(chǎn)品。乙烯基鏈節(jié)摩爾分?jǐn)?shù)可根據(jù)客戶需求專門定制。試驗方法 相對黏均分子量 紅外感光法（仲裁法）相對黏均分子量按附錄規(guī)定的方法測定。 門尼黏度儀法（快速法）相對黏均分子量按附錄規(guī)定的方法測定。 乙烯基鏈節(jié)摩爾分?jǐn)?shù) 化學(xué)法（仲裁法）乙烯基鏈節(jié)摩爾分?jǐn)?shù)按附錄規(guī)定的方法測定。犌犅犜 近紅外法（快速法）乙烯基鏈節(jié)摩爾分?jǐn)?shù)按 規(guī)定的方法測定。 揮發(fā)分揮發(fā)分按附錄規(guī)定的方法測定。 分子量分布分子量分布按附錄規(guī)定的方法測定。 外觀產(chǎn)品在自然光下，取約 試樣置于無色透明廣口試劑瓶中，目視觀察。檢驗規(guī)則 檢驗分類與檢驗項目 檢驗分類檢驗分為出廠檢驗和型式檢驗。 檢驗項目 出廠檢驗出廠檢驗項目為相對黏均分子量、乙烯基鏈節(jié)摩爾分?jǐn)?shù)、揮發(fā)分、外觀。 型式檢驗型式檢驗項目為第章規(guī)定的所有項目。在正常情況下，每三個月至少進(jìn)行一次型式檢驗。有下列情況之一時，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗：）新產(chǎn)品投產(chǎn)時；）當(dāng)原料、配方或工藝條件改變時；）產(chǎn)品停產(chǎn)后，恢復(fù)生產(chǎn)時；）合同規(guī)定。 組批按生產(chǎn)方式的不同分為間歇法和連續(xù)法。間歇法生產(chǎn)的產(chǎn)品以相同原料、相同工藝條件下，同一反應(yīng)釜的產(chǎn)品為一批；連續(xù)法生產(chǎn)的產(chǎn)品以相同原料、相同配比、相同工藝條件下，同一生產(chǎn)線每班生產(chǎn)的產(chǎn)品為一批，其最大組批量不超過 。 取樣采樣單元以包裝桶（箱）計，按 和 中規(guī)定的采樣技術(shù)確定采樣單元數(shù)和采樣方法。 合格判定 按照 規(guī)定的修約值比較法判定檢驗結(jié)果是否符合本標(biāo)準(zhǔn)。犌犅犜 出廠檢驗項目，全項符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，則該批產(chǎn)品合格。若檢驗結(jié)果有任何一項不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時，應(yīng)重新自該批產(chǎn)品中取雙倍樣品對該不符合項目進(jìn)行復(fù)檢，若復(fù)檢結(jié)果符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時，該批產(chǎn)品為合格，否則該批產(chǎn)品不合格。 型式檢驗項目，全項符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，則型式檢驗通過；否則，型式檢驗未通過。標(biāo)志產(chǎn)品包裝容器上應(yīng)標(biāo)識清晰牢固的標(biāo)志，其內(nèi)容包括產(chǎn)品名稱、牌號、批號、凈含量、生產(chǎn)廠名稱、生產(chǎn)日期和標(biāo)準(zhǔn)號。包裝、運輸和貯存 包裝 產(chǎn)品采用清潔、干燥、內(nèi)襯塑料袋的鐵桶、紙板桶或紙板箱包裝，每件凈含量 或 ，或根據(jù)用戶要求包裝。 每個包裝件應(yīng)附有合格證。 每一批產(chǎn)品應(yīng)附有一份質(zhì)量檢驗報告。質(zhì)量檢驗報告中應(yīng)至少包括如下內(nèi)容：生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱、批號、標(biāo)準(zhǔn)編號、各檢驗項目檢測值、產(chǎn)品的牌號。 運輸產(chǎn)品在運輸時，應(yīng)防止雨淋、日光曝曬。 貯存產(chǎn)品按照 中規(guī)定的要求進(jìn)行貯存。本產(chǎn)品自生產(chǎn)之日起，貯存期為年。超過貯存期，可按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定重新取樣檢驗，若符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，仍可使用。犌犅犜 附錄犃（規(guī)范性附錄）紅外感光法測定相對黏均分子量犃 方法提要黏度法是測定高聚物相對黏均分子量較為簡捷的方法。特性黏數(shù)是高分子溶液濃度趨近于零時的比濃黏度或比濃對數(shù)黏度（ 犮或 犮） 。本方法采用烏式黏度計測定特性黏數(shù)，使用紅外感光系統(tǒng)和數(shù)據(jù)采集單元等進(jìn)行數(shù)據(jù)的采集。在甲苯溶劑中，高分子物質(zhì)的相對黏均分子量和特性黏數(shù)的關(guān)系用式（ ）表示：犓犕（ ）式中：犓 常數(shù)，犓 ；犕 試樣相對黏均分子量； 特性常數(shù)值， 。用此公式計算得到相對黏均分子量。犃 試劑甲苯：分析純（： ） 。犃 儀器設(shè)備犃 耐酸過濾漏斗。犃 振蕩器：振幅 或其他相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。犃 分析天平：感量 。犃 玻璃容量瓶：容量 ，符合 級。犃 量筒： ，符合 。犃 相對黏均分子量自動測試系統(tǒng)：包含恒溫水槽、 精密溫度計一支（分度值為 ） 、制冷單元、加熱單元、烏式黏度計、繼電器、紅外感光系統(tǒng)、數(shù)據(jù)采集單元等（見圖 和圖 ） 。犌犅犜 圖犃 系統(tǒng)結(jié)構(gòu)圖圖犃 測試單元結(jié)構(gòu)犃 測定步驟犃 溶劑值的測定用量筒量取甲苯 ，經(jīng)耐酸過濾漏斗濾于清潔干燥的烏氏黏度計加料管，至烏式黏度計加料刻度線位置，將烏式黏度計裝入測試單元中，與分子量自動測量系統(tǒng)連接好，待恒溫槽溫度（ ）穩(wěn)定后，進(jìn)行溶劑值狋的測定。平行測試不少于次，每次相差不大于 。犌犅犜 犃 試樣溶液值的測定稱取試樣 （精確至 ）于 容量瓶中，加入約 甲苯，靜置以上或置于振蕩器中搖動以上，使其完全溶解，用甲苯稀釋至刻度，搖勻。按 測定過程測試樣品溶劑值狋。犃 結(jié)果的表示試樣的相對黏均分子量按式（ ）式（ ）計算：狋狋（ ） （ ）犿 （ ）（ 槡）（ ）犓犕（ ）犕犓（ ）式中： 相對黏度的數(shù)值；狋 溶液值，單位為秒（） ；狋 溶劑值，單位為秒（） ； 增比黏度的數(shù)值； 溶液質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為克每毫升（） ；犿 試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（） ； 特性黏數(shù)的數(shù)值，單位為毫升每克（） ； 對數(shù)相對黏度值；犓 常數(shù)，犓 ；犕 試樣相對黏均分子量； 特性常數(shù)值， 。犃 允許差平行兩次測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于 ，取其算數(shù)平均值為測定結(jié)果。犌犅犜 附錄犅（規(guī)范性附錄）門尼黏度儀法測定相對黏均分子量犅 方法提要采用門尼黏度儀測定甲基乙烯基硅橡膠定標(biāo)樣品（相對黏均分子量為 ）的門尼黏度值（門尼黏度基本上可以反映橡膠的聚合度與分子質(zhì)量） ，與對應(yīng)甲基乙烯基硅橡膠定標(biāo)樣品的相對黏均分子量建立定標(biāo)曲線，通過定標(biāo)曲線將門尼黏度值轉(zhuǎn)換成相對黏均分子量。犅 儀器設(shè)備門尼黏度儀，應(yīng)符合 規(guī)定。使用大轉(zhuǎn)子及熱穩(wěn)定薄膜，工作參數(shù)為（） 。犅 測定步驟犅 儀器操作按 規(guī)定進(jìn)行儀器操作，使其達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。犅 定標(biāo)曲線的建立采用門尼黏度儀測定甲基乙烯基硅橡膠定標(biāo)樣品（相對黏均分子量為 ）的門尼黏度值（如圖 ） ，采用附錄規(guī)定的方法測試定標(biāo)樣品的相對黏均分子量。將定標(biāo)樣品對應(yīng)的門尼黏度值與相對黏均分子量建立定標(biāo)曲線，實驗證明門尼黏度值與黏均分子量為線性關(guān)系（如圖 ） 。犅 試樣的相對黏均分子量的測定在同等條件下，測試試樣的門尼黏度值。犅 結(jié)果表述試樣的相對黏均分子量按式（ ）計算：犕犓犫（ ）式中：犕 試樣的相對黏均分子量；犓 常數(shù)，定標(biāo)曲線斜率；犫 常數(shù)，定標(biāo)曲線截距； 試樣的門尼黏度值。犅 允許差兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于 ，取其算術(shù)平均值為測定結(jié)果。犌犅犜 犅 精密度犅 重復(fù)性在同一實驗室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進(jìn)行測試獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的。犅 再現(xiàn)性在不同實驗室，由不同操作人員使用不同設(shè)備，按相同測試方法，對相同的被測樣品進(jìn)行獨立測試，獲得的兩次測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于算術(shù)平均值的。圖犅 門尼黏度圖圖犅 定標(biāo)曲線犌犅犜 附錄犆（規(guī)范性附錄）乙烯基鏈節(jié)摩爾分?jǐn)?shù)的測定（化學(xué)法）犆 方法提要在過量溴化碘存在下，溴化碘與乙烯基加成反應(yīng)，剩余的溴化碘再與碘化鉀作用析出碘。析出的碘用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。反應(yīng)方程式為： 犆 儀器設(shè)備犆 振蕩器：振幅 或其他相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。犆 量筒： ，符合 。犆 分析天平：感量 。犆 試劑和溶液本方法所用的水，在沒有注明其他要求時，均指符合 中規(guī)定的三級水或相應(yīng)純度的水。犆 四氯化碳（： ） ：分析純。犆 溴化碘溶液：稱取分析純碘 ，置于 圓底燒瓶中，再加入 分析純溴，瓶口用表面皿蓋好，置于電爐上微熱至碘全溶，然后冷卻至室溫。用 四氯化碳沖洗圓底燒瓶，使溴化碘全溶于四氯化碳中，將該溶液置于棕色瓶中備用。犆 碘化鉀溶液： 。稱取 碘化鉀溶于水，稀釋至 水中。犆 碘酸鉀溶液： 。稱取碘酸鉀溶于水，稀釋至 水中。犆 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液： 。按 的規(guī)定進(jìn)行配制和標(biāo)定。犆 淀粉指示液：。稱取 淀粉，加水使之成糊狀，在攪拌下將糊狀物加到 沸水中，煮沸 后冷卻，稀釋至 。使用時配制。犆 試驗步驟稱取 （精確至 ）的樣品于 碘量瓶中，加入 四氯化碳，靜置 以上或放入振蕩器中振搖以上，使膠樣全溶，用移液管加入 溴化碘溶液，搖勻。在暗處放置后，加入 水和碘化鉀溶液。搖動 后，用 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。滴定時應(yīng)劇烈搖動，當(dāng)上層溶液呈淡黃色下層溶液呈淡粉紅色時，加入淀粉指示液，用 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至藍(lán)色剛褪，然后加入碘酸鉀溶液，若返現(xiàn)藍(lán)色則再滴定至藍(lán)色剛消失為終點。用同樣方法做空白試驗。 犌犅犜 犆 結(jié)果表示試樣中乙烯基鏈節(jié)摩爾分?jǐn)?shù)犡按式（ ）計算：犡犮犞犞（）犿 （ ）式中：犡 乙烯基鏈節(jié)摩爾分?jǐn)?shù)；犮 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升（ ） ；犞 空白試驗消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（） ；犞 試樣消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（） ；犿 試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（） ； 二甲基硅氧烷（ （） ）鏈節(jié)的相對分子質(zhì)量。犆 允許差兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于 ，取其算數(shù)平均值為測定結(jié)果。 犌犅犜 附錄犇（規(guī)范性附錄）揮發(fā)分的測定犇 儀器設(shè)備犇 玻璃培養(yǎng)皿：直徑 ，高度為 。犇 干燥器。犇 分析天平：感量 。犇 電熱鼓風(fēng)干燥箱：控溫精度。犇 測定步驟將清潔干燥的玻璃培養(yǎng)皿置于分析天平上稱量，然后將（精確至 ）試樣分切成小塊 小塊，均勻置于已稱量的培養(yǎng)皿中，并稱得總量。將試樣和培養(yǎng)皿放入（ ）電熱鼓風(fēng)干燥箱中加熱，取出放于干燥器中冷卻至室溫，稱量。犇 結(jié)果表述試樣揮發(fā)分（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）狑按式（ ）計算：狑犿犿犿犿 （ ）式中：狑 試樣揮發(fā)分（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） ；犿 玻璃培養(yǎng)皿質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（） ；犿 烘前試樣與玻璃培養(yǎng)皿質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（） ；犿 烘后試樣與玻璃培養(yǎng)皿質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（） 。犇 允許差兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 ，取其算術(shù)平均值為測定結(jié)果。 犌犅犜 附錄犈（規(guī)范性附錄）分子量分布的測定犈 方法提要采用凝膠滲透色譜（或）法，試樣溶解在甲苯中，制備成待測試樣溶液，在合適的儀器條件下，將試樣溶液注入或系統(tǒng)中，經(jīng)示差折光檢測器檢測，從而得到相應(yīng)色譜圖，使用該系統(tǒng)測定的校正曲線計算出分子量分布。犈 試劑犈 甲苯（： ） ：色譜純。犈 聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品（能覆蓋樣品的全部相對黏均分子量范圍） 。犈 儀器與設(shè)備犈 凝膠滲透色譜：配有柱溫箱，示差折光檢測器。犈 微孔過濾器：孔徑 。犈 玻璃注射器：。犈 微量注射器： 。犈 色譜典型操作條件犈 色譜柱：可使用甲苯為溶劑的脂溶性凝膠柱，相對黏均分子量范圍 。犈 柱溫： 。犈 檢測器溫度： 。犈 流動相：甲苯。犈 流速： 。犈 進(jìn)樣體積： 。犈 測定步驟犈 窄標(biāo)樣校正曲線建立將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品溶解在甲苯中，根據(jù)相對黏均分子量的不同，配制的溶液濃度也有所不同，當(dāng)相對黏均分子量大于 時，溶液質(zhì)量濃度應(yīng)控制在；當(dāng)相對黏均分子量小于 時，溶液質(zhì)量濃度應(yīng)控制在。校正曲線的范圍