8 1概述利用物質(zhì)的氣態(tài)原子對(duì)特定波長的光的吸收來進(jìn)行分析的方法 一 歷史定義 原子吸收光譜法是一種基于氣態(tài)的待測元素基態(tài)原子對(duì)特征譜線的吸收而建立的一種分析方法 這一方法的發(fā)展經(jīng)歷了3個(gè)發(fā)展階段 1 原子吸收現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)早在19世紀(jì)初 人們就發(fā)現(xiàn)了原子吸收現(xiàn)象 1802年 W H Wollaston在研究太陽連續(xù)光譜時(shí) 發(fā)現(xiàn)太陽光譜的暗線 2 空心陰極燈的發(fā)明 雖然原子吸收現(xiàn)象早在19世紀(jì)初就被發(fā)現(xiàn) 但原子吸收現(xiàn)象作為一種分析方法 是1955年的事 1955年以前 一直未用于分析化學(xué) 為什么 原子吸收線為銳線吸收 一般單色器無法獲得 這一年 原子吸收光譜法在分析化學(xué)中的應(yīng)用 解決了原子吸收光譜的光源問題 奠定了原子吸收光譜法的基礎(chǔ) 之后迅速發(fā)展 如要測定試液中的鎂離子P225 3 電熱原子化技術(shù)的提出 1959年里沃夫提出電熱原子化技術(shù) 大大提高了原子吸收的靈敏度 二 原子吸收與分子吸收 原子發(fā)射的比較 1 原子吸收與分子吸收相同點(diǎn) 都屬吸收光譜 遵守比爾定律不同點(diǎn) 吸光物質(zhì)狀態(tài)不同 分光光度法 溶液中的分子或離子 AAS 氣態(tài)的基態(tài)原子 分子吸收為寬帶吸收 而原子吸收為銳線吸收 2 原子吸收與原子發(fā)射的比較 原子吸收光譜利用的是原子的吸收現(xiàn)象 而原子發(fā)射光譜分析是基于原子的發(fā)射現(xiàn)象 二者是兩種相反的過程 另測定方法與儀器亦有相同和不同之處 三 原子吸收分光光度法具有以下特點(diǎn) 1 靈敏度高火焰原子吸收分光光度法測定大多數(shù)金屬元素的相對(duì)靈敏度為1 0 10 8 1 0 10 10g mL 1 非火焰原子吸收分光光度法的絕對(duì)靈敏度為1 0 10 12 1 0 10 14g 2 精密度好由于溫度的變化對(duì)測定影響較小 該法具有良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性 精密度好 一般儀器的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1 2 性能好的儀器可達(dá)0 1 0 5 3 選擇性好 方法簡便由光源發(fā)出特征性入射光很簡單 且基態(tài)原子是窄頻吸收 元素之間的干擾較小 可不經(jīng)分離在同一溶液中直接測定多種元素 操作簡便 4 準(zhǔn)確度高 分析速度快測定微 痕量元素的相對(duì)誤差可達(dá)0 1 0 5 分析一個(gè)元素只需數(shù)十秒至數(shù)分鐘 5 應(yīng)用廣泛可直接測定巖礦 土壤 大氣飄塵 水 植物 食品 生物組織等試樣中70多種微量金屬元素 還能用間接法測度硫 氮 鹵素等非金屬元素及其化合物 該法已廣泛應(yīng)用于環(huán)境保護(hù) 化工 生物技術(shù) 食品科學(xué) 食品質(zhì)量與安全 地質(zhì) 國防 衛(wèi)生檢測和農(nóng)林科學(xué)等各部門 8 2基本原理一 原子吸收的過程當(dāng)適當(dāng)波長的光通過含有基態(tài)原子的蒸氣時(shí) 基態(tài)原子就可以吸收某些波長的光而從基態(tài)被激發(fā)到激發(fā)態(tài) 從而產(chǎn)生原子吸收光譜 二 原子吸收光譜的產(chǎn)生及共振線在一般情況下 原子處于能量最低狀態(tài) 最穩(wěn)定態(tài) 稱為基態(tài) E0 0 當(dāng)原子吸收外界能量被激發(fā)時(shí) 其最外層電子可能躍遷到較高的不同能級(jí)上 原子的這種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)稱為激發(fā)態(tài) 處于激發(fā)態(tài)的原子很不穩(wěn)定 大約在10 8 10 7s 便返回到基態(tài) 或較低能態(tài) 此時(shí) 原子若以電磁波的形式把能量釋放出來 產(chǎn)生發(fā)射光譜 原子吸收光譜稱為共振吸收線 原子發(fā)射光譜稱共振發(fā)射線 1 共振發(fā)射線 電子從基態(tài)躍遷到能量最低的激發(fā)態(tài)時(shí)要吸收一定頻率的光 它再躍遷回基態(tài)時(shí) 則發(fā)射出同樣頻率的光 譜線 這種譜線稱為共振發(fā)射線 2 共振吸收線 電子從基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收譜線稱為共振吸收線 3 共振線 共振發(fā)射線和共振吸收線都簡稱為共振線 各種元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同 不同元素的原子從基態(tài)激發(fā)至第一激發(fā)態(tài) 或由第一激發(fā)態(tài)躍遷返回基態(tài) 時(shí) 吸收 或發(fā)射 的能量不同 因而各種元素的共振線不同而各有其特征性 所以這種共振線是元素的特征譜線 對(duì)大多數(shù)元素來說 共振線也是元素最靈敏的譜線 說明 廣義上說 凡涉及基態(tài)躍遷的譜線統(tǒng)稱為共振線 三原子吸收光譜的譜線輪廓 一 譜線輪廓從理論上講 原子的吸收線是絕對(duì)單色的 但實(shí)際上原子吸收線并非是單色的幾何線 而是有寬度的 大約10 3nm 即有一定輪廓 一束不同頻率強(qiáng)度為I0的平行光通過厚度為L的原子蒸氣 一部分光被吸收 透過光的強(qiáng)度Iv服從吸收定律Iv I0 exp kvl 式中kv是基態(tài)原子對(duì)頻率為v的光的吸收系數(shù) 表示單位體積內(nèi)原子對(duì)光的吸收值 不同元素原子吸收不同頻率的光 Iv與v的關(guān)系原子吸收光譜輪廓圖 K為吸收系數(shù) 為頻率 吸收最大處所對(duì)應(yīng)的頻率叫中心頻率 最大吸收值叫峰值吸收 最大吸收值的一半處所對(duì)應(yīng)的寬度叫譜線寬度 用 表示 二 譜線變寬原子的吸收光譜線具有一定寬度的原因有以下幾個(gè) 1 譜線的自然寬度 它與激發(fā)態(tài)原子的平均壽命有關(guān) 平均壽命愈長 譜線寬度愈窄 自然寬度 約在10 5nm數(shù)量級(jí) 2 多普勒變寬 熱變寬 由于多普勒效應(yīng)而導(dǎo)致的譜線變寬 由于原子熱運(yùn)動(dòng)引起的 其寬度約為10 3nm數(shù)量級(jí) 3 壓力變寬 由于同類原子或與其它粒子 分子 原子 離子 電子等 相互碰撞而造成的吸收譜線變寬 其寬度也約為10 3nm數(shù)量級(jí) 三 原子吸收光譜的測量 討論 能否用連續(xù)光源 經(jīng)單色器分光后得到的單色光為入射光 進(jìn)行原子吸收的測量 鎢絲燈光源和氘燈 經(jīng)分光后 光譜通帶0 2nm 而原子吸收線的半寬度 10 3nm 若用一般光源照射時(shí) 吸收光的強(qiáng)度變化僅為入射光強(qiáng)度0 5 吸收部分所占的比例很小 靈敏度極差 如圖8 5所示 1 積分吸收在吸收線輪廓內(nèi) 吸收系數(shù)的積分稱為積分吸收系數(shù) 簡稱為積分吸收 它表示吸收的全部能量 從理論上可以得出 積分吸收與原子蒸氣中吸收輻射的原子數(shù)成正比 但原子吸收線的半寬度僅為10 3nm 要在這樣一個(gè)小的范圍內(nèi) 測定K 對(duì)頻率 的積分值 分辨率高達(dá)50萬的的單色器 這實(shí)際上是很難達(dá)到的 現(xiàn)在的分光裝置無法實(shí)現(xiàn) 這就是原子吸收現(xiàn)象早在19世紀(jì)初就被發(fā)現(xiàn) 但在很長的時(shí)間內(nèi) 原子吸收現(xiàn)象沒作為一種分析方法的原因 2 峰值吸收 在溫度不太高的穩(wěn)定火焰條件下 峰值吸收系數(shù)與火焰中被測元素的原子濃度也成正比 吸收線中心波長處的吸收系數(shù)K0為峰值吸收系數(shù) 簡稱峰值吸收 為了測定K0值 使用的光源必須是銳線光源 3 銳線光源 峰值吸收的測定是至關(guān)重要的 在分子光譜中光源都是使用連續(xù)光譜 連續(xù)光譜的光源很難測準(zhǔn)峰值吸收 用銳線光源測量峰值吸收 從而解決了原子吸收的實(shí)用測量問題 銳線光源 是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的光源 如空心陰極燈 銳線光源需要滿足的條件 1 光源發(fā)射線半寬度小于吸收線半寬度2 發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致 這時(shí)發(fā)射線的輪廓可看作一個(gè)很窄的矩形 即峰值吸收系數(shù)Kv在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變 吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi) 峰值吸收測量示意圖 此式表明 當(dāng)使用銳線光源時(shí) 吸光度A與單位體積原子蒸氣中待測元素的基態(tài)原子數(shù)N0成正比 四基態(tài)原子數(shù)與原子吸收定量基礎(chǔ) 在通常的原子吸收測定條件下 原子蒸氣中基態(tài)原子數(shù)近似地等于總原子數(shù) 在原子蒸氣中 包括被測元素原子 可能會(huì)有基態(tài)與激發(fā)態(tài)存在 根據(jù)熱力學(xué)原理 在一定溫度下達(dá)到熱平衡時(shí) 基態(tài)與激發(fā)態(tài)的原子數(shù)的比例遵循Boltzmann分布定律 式中 Ni與N0分別為激發(fā)態(tài)與基態(tài)的原子數(shù) gi與g0為激發(fā)態(tài)與基態(tài)能級(jí)的統(tǒng)計(jì)權(quán)重 它表示能級(jí)的簡并度 k為Boltzmann常數(shù) 其值為1 38 10 23J K 1 T為熱力學(xué)溫度 Ei為激發(fā)能 在原子吸收光譜法中 原子化溫度一般小于3000K 大多數(shù)元素的最強(qiáng)共振線都低于600nm Ni N0值絕大部分都在10 3以下 激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之比小于千分之一 激發(fā)態(tài)原子可以忽略 因此 可以認(rèn)為 基態(tài)原子數(shù)N0近似地等于總原子數(shù)N 若控制條件使進(jìn)入火焰的試樣保持一個(gè)恒定的比例 則A與溶液中待測元素的濃度成正比 因此 在一定濃度范圍內(nèi) A K c此式說明 在一定實(shí)驗(yàn)條件下 吸光度 A 與濃度 c 成正比 所以通過測定A 就可求得試樣中待測元素的濃度 c 此即為原子吸收分光光度法定量基礎(chǔ) 8 3原子吸收分光光度計(jì)原子分光光度計(jì)由光源 原子化系統(tǒng) 分光系統(tǒng)及檢測顯示系統(tǒng)四個(gè)部分構(gòu)成 如果將原子化器當(dāng)作分光光度計(jì)的比色皿 其儀器的構(gòu)造與分光光度計(jì)很相似 與分光光度計(jì)相比 不同點(diǎn) 1 采用銳線光源 為什么 2 單色器在火焰與檢測器之間 如果像分光光度計(jì)那樣 把單色器置于原子化器之前 火焰本身所發(fā)射的連續(xù)光譜就會(huì)直接照射在檢測器上 會(huì)導(dǎo)致檢測器壽命縮短 甚至不能正常工作 3 原子化系統(tǒng) 一 光源 1 作用 提供待測元素的特征譜線 共振線 獲得較高的靈敏度和準(zhǔn)確度 2 光源應(yīng)滿足的條件 1 能輻射出半寬度比吸收線半寬度還窄的譜線 并且發(fā)射線的中心頻率應(yīng)與吸收線的中心頻率相同 2 輻射的強(qiáng)度應(yīng)足夠大 3 輻射光的強(qiáng)度要穩(wěn)定 且背景小 2 空心陰極燈 空心陰極燈是一種氣體放電管 其結(jié)構(gòu)如圖 鎢棒構(gòu)成的陽極和一個(gè)圓柱形的空心陰極 空心陰極是由待測元素的純金屬或合金構(gòu)成 或者由空穴內(nèi)襯有待測元素的其它金屬構(gòu)成 原理 當(dāng)在正負(fù)電極上施加適當(dāng)電壓 一般為200 500伏 時(shí) 在正負(fù)電極之間便開始放電 這時(shí) 電子從陰極內(nèi)壁射出 經(jīng)電場加速后向陽極運(yùn)動(dòng) 電子在由陰極射向陽極的過程中 與載氣 惰性氣體 原子碰撞使其電離成為陽離子 帶正電荷的惰性氣體離子在電場加速下 以很快的速度轟擊陰極表面 使陰極內(nèi)壁的待測元素的原子濺射出來 在陰極腔內(nèi)形成待測元素的原子蒸氣云 蒸氣云中的待測元素的原子再與電子 惰性氣體原子 離子發(fā)生碰撞而被激發(fā) 從而發(fā)射出所需頻率的光 陰極發(fā)射出的光譜 主要是陰極元素的光譜 待測元素的光譜 另外還雜有內(nèi)充惰性氣體和陰極雜質(zhì)的光譜 工作過程 高壓直流電 300V 陰極電子 撞擊隋性原子 電離 二次電子維持放電 正離子 轟擊陰極 待測原子濺射 聚集空心陰極內(nèi)被激發(fā) 待測元素特征共振發(fā)射線 用不同待測元素作陰極材料 可制成相應(yīng)空心陰極燈 有單元素空心陰極燈和多元素空心陰極燈 空心陰極燈的輻射強(qiáng)度與燈的工作電流有關(guān) 其主要操作參數(shù)燈是燈電流 燈電流過低 發(fā)射不穩(wěn)定 且發(fā)射強(qiáng)度降低 信噪比下降 但燈電流過大 濺射增強(qiáng) 燈內(nèi)原子密度增加 壓力增大 譜線變寬 甚至引起自吸收 引起測定的靈敏度下降 且燈的壽命縮短 因此在實(shí)際工作要選擇合適的燈電流 使用前 一般要預(yù)熱5 20min 此外 還有無極放電燈 強(qiáng)度高 但制備困難 價(jià)格高 二 原子化器作用 將試樣中的待測元素轉(zhuǎn)變成氣態(tài)的基態(tài)原子 原子蒸氣 原子化是原子吸收分光度光法的關(guān)鍵 實(shí)現(xiàn)原子化的方法 可分為 火焰原子化法和非火焰原子化法 一 火焰原子化器 火焰原子化法是利用氣體燃燒形成的火焰來進(jìn)行原子化的 火焰型的原子化系統(tǒng)我們把它叫做火焰原子化器 火焰原子化裝置包括 霧化器和燃燒器兩部分 燃燒器有全消耗型 試液直接噴入火焰 和預(yù)混合型 在霧化室將試液霧化 然后導(dǎo)入火焰 兩類 目前廣泛應(yīng)用的是后者 1 結(jié)構(gòu) 火焰原子化器的結(jié)構(gòu)如圖所示 a 噴霧器 將試樣溶液轉(zhuǎn)為霧狀 對(duì)霧化器的要求 a 噴霧要穩(wěn)定 b 霧滴要細(xì)而均勻 c 霧化效率要高 d 有好的適應(yīng)性 其性能好壞對(duì)測定精密度 靈敏度和化學(xué)干擾等都有較大影響 因此 霧化器噴是火焰原子化器的關(guān)鍵部件之一 b 霧化室 內(nèi)裝撞擊球和擾流器 去除大霧滴并使氣溶膠均勻 試液霧化后進(jìn)入預(yù)混和室 霧化室 與燃?xì)庠谑覂?nèi)充分混合 對(duì)霧化室的要求是能使霧滴與燃?xì)?助燃?xì)饣旌暇鶆?記憶 效應(yīng)小 c 燃燒器 產(chǎn)生火焰并使試樣蒸發(fā)和原子化的裝置 燃燒器可分為 單縫燃燒器 噴口是一條長狹縫 a 縫長10cm 縫寬0 5 0 6cm 適應(yīng)空氣 乙炔火焰 b 縫長5cm 縫寬0 46cm 適應(yīng)N2O 乙炔火焰 三縫燃燒器 噴口是三條平行的狹縫 和 多孔燃燒器 噴口排在一條線上小孔 2 原子化過程 MeX脫水MeX蒸發(fā)MeX分解 溶液 固體微粒 氣態(tài)分子 Me X 基態(tài)原子 3 火焰 火焰的作用是將試液中的待測元素原子化 只要其溫度能使待測元素離解成自由的基態(tài)原子就可以了 如超過所需溫度 則激發(fā)態(tài)原子增加 電離度增大 基態(tài)原子減少 這對(duì)原子吸收是很不利的 1 火焰的組成 空氣 乙炔火焰 溫度在2500K左右 N2O 乙炔火焰 溫度可達(dá)到3000K左右 空氣 氫氣火焰 最高溫度2300K左右 按照火焰燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤煌?火焰可以分為三類 2 火焰的類型 a 中性火焰 這類火焰 溫度高 穩(wěn)定 干擾小 背景低 適合于許多元素的測定 b 富燃火焰 還原性火焰 燃燒不完全 溫度略低于中性火焰 具有還原性 適合于易形成難解離氧化物的元素測定 干擾較多 背景高 如錫等 c 貧燃火焰 氧化性火焰 它的溫度較低 有較強(qiáng)的氧化性 有利于測定易解離 易電離元素 如堿 堿土金屬 二 非火焰原子化法 無火焰原子化裝置是利用電熱 陰極濺射 等離子體或激光等方法使試樣中待測元素形成基態(tài)自由原子 常用的非火焰原子化法主要有電熱高溫石墨管原子化法和化學(xué)原子化法 1 石墨爐原子化器 包括電源 保護(hù)系統(tǒng)和石墨管三部分 電源 10 25V 500A 用于產(chǎn)生高溫 保護(hù)系統(tǒng) 保護(hù)氣 Ar 分成兩路管外氣 防止空氣進(jìn)入 保護(hù)石墨管不被氧化 燒蝕 管內(nèi)氣 流經(jīng)石墨管兩端及加樣口 可排出空氣并驅(qū)除加熱初始階段樣品產(chǎn)生的蒸汽冷卻水 金屬爐體周圍通水 以保護(hù)爐體 石墨管 多采用石墨爐平臺(tái)技術(shù) 原子化過程可分為四個(gè)階段 即干燥 灰化 原子化和凈化 干燥 去除溶劑 防樣品濺射 灰化 使基體和有機(jī)物盡量揮發(fā)除去 原子化 待測物化合物分解為基態(tài)原子 此時(shí)停止通Ar 延長原子停留時(shí)間 提高靈敏度 凈化 樣品測定完成 高溫去殘?jiān)?凈化石墨管 石墨爐原子化器與火焰原子化器比較有如下優(yōu)點(diǎn) 1 原子化效率高 可達(dá)到90 以上 而后者只有10 左右 2 絕對(duì)靈敏度高 可達(dá)到10 12 10 14 試樣用量少 適合于低含量及痕量組分的測定 3 溫度高 在惰性氣氛中進(jìn)行且有還原性C存在 有利于易形成難離解氧化物的元素的離解和原子化 3 其它原子化法 化學(xué)原子化法 氫化物原子化法氫化物原子化方法屬低溫原子化方法 原子化溫度700 900 C 主要應(yīng)用于 As Sb Bi Sn Ge Se Pb Ti等元素 原理 在酸性介質(zhì)中 與強(qiáng)還原劑硼氫化鈉反應(yīng)生成氣態(tài)氫化物 例AsCl3 4NaBH4 HCl 8H2O AsH3 4NaCl 4HBO2 13H2將待測試樣在專門的氫化物生成器中產(chǎn)生氫化物 然后引入加熱的石英吸收管內(nèi) 使氫化物分解成氣態(tài)原子 并測定其吸光度 特點(diǎn) 原子化溫度低 靈敏度高 對(duì)砷 硒可達(dá)10 9g 基體干擾和化學(xué)干擾小 冷原子化法主要應(yīng)用于 各種試樣中Hg元素的測量 汞在室溫下 有一定的蒸氣壓 沸點(diǎn)為357 C 只要對(duì)試樣進(jìn)行化學(xué)預(yù)處理還原出汞原子 由載氣 Ar或N2 將汞蒸氣送入吸收池內(nèi)測定 原理 將試樣中的汞離子用SnCl2或鹽酸羥胺完全還原為金屬汞后 用氣流將汞蒸氣帶入具有石英窗的氣體測量管中進(jìn)行吸光度測量 特點(diǎn) 常溫測量 靈敏度 準(zhǔn)確度較高 可達(dá)10 8g汞 三 光學(xué)系統(tǒng) 光學(xué)系統(tǒng)可分為兩部分 外光路系統(tǒng) 或稱照明系統(tǒng) 和分光系統(tǒng) 單色器 1 外光路系統(tǒng) 或稱照明系統(tǒng) 作用是HLP發(fā)出的共振線能正確地通過原子蒸汽 并投射在單色器入射狹縫上 2 分光系統(tǒng) 單色器 是將待HLP發(fā)射的未被待測元素吸收的特征譜線與鄰近譜線分開 因譜線比較簡單 一把不需要分辨率很高的單色器 分光系統(tǒng)一般用光柵來進(jìn)行分光 光譜通帶 指通過單色器出射狹縫通過的波長范圍W D S 10 3其中 W為光譜通帶 單位nm D為光柵的倒線色散率 單位nm mm 1 S為狹縫寬度 單位 m 四 檢測系統(tǒng) 單色器分出的光信號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào) 如 光電池 光電倍增管 光敏晶體管等 檢測系統(tǒng)包括檢測器 放大器 對(duì)數(shù)轉(zhuǎn)換器 顯示器幾部分 五 原子吸收分光光度計(jì)的主要性能參數(shù) 1 靈敏度 有相對(duì)靈敏度和絕對(duì)靈敏度兩種 2 檢測極限 指儀器所能檢出的元素的最低濃度或最小質(zhì)量 定義為 能給出信號(hào)強(qiáng)度等于3倍噪聲信號(hào)強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)偏差時(shí)所對(duì)應(yīng)的元素濃度或質(zhì)量 計(jì)算式為 式中D為檢出極限 g mL或g 為對(duì)空白溶液進(jìn)行不少于10次測量時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)偏差 A為吸光度 g為質(zhì)量 g Dc c A 3 g mL Dm m A 3 g g 4 4原子吸收光譜法定量分析原子吸收光譜法是一種元素定量分析方法 它可以用于測定70多種金屬元素和一些非金屬元素的含量 一 定量分析方法 一 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 配制一系列不同濃度的待測元素標(biāo)準(zhǔn)溶液 在選定的條件下分別測定其吸光度 以測得的吸光度A為縱坐標(biāo) 濃度為橫坐標(biāo)作圖 得到標(biāo)準(zhǔn)曲線 再在相同條件下測定試液的吸光度 由標(biāo)準(zhǔn)曲線上就可求得待測元素的濃度或含量 1 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí) 應(yīng)盡量選用與試樣組成接近的標(biāo)準(zhǔn)樣品 并用相同的方法處理 如用純待測元素溶液作標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí) 為提高測定的準(zhǔn)確度 可放入定量的基體元素 2 應(yīng)盡量使得測定范圍在A 0 2 0 7 此時(shí)的測量誤差較小 3 每次測定前必須用標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查 并保持測定條件的穩(wěn)定 4 應(yīng)扣除空白值 為此可選用空白溶液調(diào)零 曲線彎曲的原因 1 鄰近非吸收線的影響2 試液濃度較高的影響3 電離效應(yīng) 例Czn 100ug ml50ml容量瓶 2 標(biāo)準(zhǔn)加入法 取兩份體積相同的試樣溶液 設(shè)為A和B 在B中加入一定量的待測元素 然后分別將A和B稀釋到相同體積 再分別測定其吸光度 設(shè)A中待測元素的濃度為Cx吸光度為Ax B中的待測元素濃度為Cx Co Co為加入的標(biāo)準(zhǔn)樣品的濃度 吸光度為A 則 Ax KCxA K Cx Co 兩式相比得 Cx Co Ax A Ax 由此式就可得到待測元素的含量 作圖的方法 取四份以上的體積相同的試液 從第二份開始 分別按比例加入不同量的待測元素 將這些溶液全部稀釋到相同體積 此時(shí) 各溶液中待測元素的濃度分別為 Cx Cx Co Cx 2Co Cx 3Co等 測定各溶液的吸光度 并以吸光度對(duì)加入的待測元素的濃度 增量 作圖 得如下曲線 將直線延長至與橫坐標(biāo)相交 交點(diǎn)與原點(diǎn)之間的距離所代表的濃度值就是試液中待測元素的濃度 注意事項(xiàng) 須線性良好 至少四個(gè)點(diǎn) 只消除基體效應(yīng) 不消除分子和背景吸收 斜率小時(shí)誤差大 以原子吸收法測定含銅離子試液 測得其吸光度為0 320 然后在100 00mL試液中加入濃度為0 25mol L的銅離子標(biāo)準(zhǔn)液0 10mL 混勻后在同一條件下測得吸光度為0 400 計(jì)算試液中銅離子質(zhì)量濃度為多少 二 干擾及其消除 一 譜線干擾 如 在Ni的分析線232 0nm附近還存在231 6nm的譜線 如 用308 22nm的譜線測定鋁時(shí) 如果存在釩 釩對(duì)308 21nm的譜線要產(chǎn)生吸收 二 背景吸收 由于原子化器 火焰和石墨爐 中存在的氣體分子和鹽類所產(chǎn)生的吸收以及存在的固體顆粒對(duì)光的散射引起的干擾 叫背景吸收 1 鄰近線背景校正用分析線測量原子吸收與背景吸收的總吸光度 因非共振線 鄰近線 不產(chǎn)生原子吸收用它來測量背景吸收的吸光度 兩者之差值即為原子吸收的吸光度 因?yàn)楣舱窬€ 此時(shí)為分析線 的總吸光度AT包括基態(tài)原子的吸收A和背景吸收AB 即AT A AB通過測量共振線旁的 鄰近線 的吸收 得到AB此時(shí)得到凈吸收度A AT AB 2 連續(xù)光源背景校正 氘燈或氫燈校正法 先用銳線光源測定分析線的原子吸收和背景吸收的總和 再用氘燈在同一波長測定背景吸收 這時(shí)原子吸