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文檔簡介

東華大學(xué)博士學(xué)位論文 摘要 作為我國具有優(yōu)勢的傳統(tǒng)支柱行業(yè)之一,紡織印染工業(yè)自2 0 世紀(jì)9 0 年 代以來獲得了迅猛發(fā)展,其需水量和排水量也大幅度增長。據(jù)統(tǒng)計,中國 具有一定生產(chǎn)規(guī)模的、有統(tǒng)計資料的印染織物總量2 0 0 3 年為2 9 0 億1 1 1 ,全國 每年產(chǎn)生印染廢水約為1 6 億t ,為我國整個工業(yè)廢水排放第六位。隨著加工 工藝的發(fā)展和新型染料、助劑的不斷開發(fā)應(yīng)用,印染廢水的處理難度也在 增加;而且,隨著水費的不斷上漲和排放標(biāo)準(zhǔn)的日趨嚴(yán)格,印染行業(yè)的用 水和排水問題日益突出,水的循環(huán)使用成為解決環(huán)境污染及緩解用水困難 的措施之一。但由于高色度、難降解等特點,印染廢水回用率為所有工業(yè) 用水回用率中最低,僅7 ,大部分的回用水僅回用為沖洗水或綠化灌溉, 而且大多為冷卻水循環(huán)使用。因此以回用于生產(chǎn)為目的的深度處理技術(shù)( 本 文簡稱回用處理技術(shù)) 研究具有現(xiàn)實意義。 本研究以印染廢水及其回用處理技術(shù)為研究對象,在對我國印染廢水 處理現(xiàn)狀的調(diào)查分析基礎(chǔ)上,提出了切實可行的將生物一物化與動態(tài)陶瓷 微濾膜相結(jié)合的印染廢水回用處理工藝路線,該工藝可將印染廢水處理達(dá) 到印染工藝用水要求,并首次提出了印染廢水回用標(biāo)準(zhǔn),通過試驗,對鹽 類濃度和p h 變化的染色效果影響進(jìn)行了分析;通過對棉針織印染廢水和腈 綸針織印染廢水實際組分的分析,以及陽離子染料、活性染料、酸性染料、 還原性染料和分散染料5 類染料的好氧可生物降解性和還原性染料的兼氧 可生物降解性等的研究,基本掌握了印染廢水的水質(zhì)情況,為后續(xù)有針對 性的處理工藝提供了基礎(chǔ);動態(tài)陶瓷膜過濾技術(shù)作為本研究中回用處理的 關(guān)鍵技術(shù),本研究對動態(tài)陶瓷膜的涂膜條件、運行條件和清洗條件等各個 參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化;最后利用某針織印染廠作為工程性試驗基地,對生物一 物化+ 動態(tài)陶瓷微濾膜的印染廢水回用處理技術(shù)進(jìn)行工程性驗證。 通過上述研究的綜合分析表明: 1 我國目前的印染廢水處理技術(shù)以生物法為主( 占8 0 以上) ,尤以 好氧生物處理法占絕大多數(shù),有的還將化學(xué)法與之串聯(lián)組合。生物處理法 中以表面加速曝氣和接觸氧化法占多數(shù),并輔以物理或化學(xué)處理工藝組合。 東華大學(xué)博士學(xué)位論文 因此可以選擇生物一物化工藝作為印染廢水回用處理的前處理工藝。通過 二步水解酸化和a b c 三步接觸氧化,再經(jīng)過物化沉淀和生物濾池,預(yù)計可 使印染廢水中c o d 去除率達(dá)到9 0 ,色度去除率達(dá)到8 8 。隨后采用動態(tài) 陶瓷膜過濾技術(shù)進(jìn)一部去除色度、濁度和c o d ,保證出水能回用到印染過 程中。 首次提出了印染回用水水質(zhì)要求,與原有的印染用水水質(zhì)要求相比, 回用水中增加了電導(dǎo)率和高錳酸鹽指數(shù)二個指標(biāo),改變了色度的測定方法。 由于原有的印染用水水質(zhì)要求是針對新鮮地表水或地下水規(guī)定的,所以色 度的測定方法為鉑鈷比色法,而印染回用水的色度來自不同的染料,因此 采用稀釋倍數(shù)法更為合理。通過染色試驗發(fā)現(xiàn),印染用水的鹽類含量和酸 堿性對染色效果有一定的影響,針對本試驗中采用活性紫x 一2 r 的棉織物染 色試驗來說,當(dāng)用水中的硫酸鈉濃度高于4 0 9 l 時,會使染色織物的皂洗牢 度中的沾色牢度低于2 級,無法滿足產(chǎn)品質(zhì)量要求;當(dāng)用水偏酸性時,染色 效果也不如堿性條件,因此有必要關(guān)注回用水的鹽類含量和酸堿性問題。 2 本研究對具有典型性的天然棉纖維針織物和合成腈綸纖維針織物的 印染廢水的污染物組分進(jìn)行分析發(fā)現(xiàn),棉漂染廢水c o d 主要由原棉中的各 種伴生物、難降解的印染助劑所貢獻(xiàn),柔軟劑c o d 在漂染廢水總c o d 中所 占的比例最大,約5 7 5 ;腈綸織物染色廢水中,廢水總c o d 主要由各種難 降解的印染助劑貢獻(xiàn),去油紗劑、勻染劑和柔軟劑等助劑的c o d 所占的比 例最大,約7 0 左右,而染料是印染廢水中色度的唯一來源。因此,為解決 回用處理技術(shù)中的脫色問題應(yīng)對染料的去除方法進(jìn)一步的分析。 3 印染廢水脫色一直是回用處理的難題之一,研究染料的可生化性, 解決廢水的脫色問題,也是印染廢水回用處理研究中的一個重要環(huán)節(jié)。通 過對具有代表性的5 類7 1 種染料:陽離子染料、活性染料、還原染料、酸性 染料和分散染料的可生物降解性進(jìn)行好氧呼吸b o d 5 c o d 法的測定發(fā)現(xiàn),陽 離子染料的好氧可生物降解性相對較好,被測定的染料中有2 5 屬于易生 物降解的染料;其次是活性染料、分散染料和酸性染料,以可生物降解性 差的染料為主;還原性染料的可生物降解性最差,測定的1 4 種染料中有8 種 染料屬于難降解類。 根據(jù)上述5 類染料的好氧可生物降解性的研究結(jié)果,選擇其中可生物降 東華大學(xué)博士學(xué)位論文 解最差的還原性染料進(jìn)行兼氧條件下的可生物降解性試驗,結(jié)果表明在兼 氧條件下,還原性染料的可生物降解性得到了提高,有7 種染料由原來的難 生物降解變?yōu)樯锝到庑圆?,并脫色效果明顯。因此可將兼氧生物處理和 好氧生物處理相結(jié)合,能有效的降解印染廢水中的染料,去除色度。 4 采用動態(tài)陶瓷膜對于印染廢水二級出水進(jìn)行處理,使出水能回用于 印染工藝。首先通過用粒徑為6 0 0 0 目的高嶺土,在錯流速度為1 0m s ,跨 膜壓差為0 2 0m p a 、涂膜液濃度為0 3 0 9 l 以及涂膜時間為3 0r a i n 的最優(yōu)條件 下涂膜,可使陶瓷膜的孔徑由原來的2 o u m 下降到o 2 0 i _ t m 左右;在對運行操 作條件的研究中,結(jié)果表明在0 1 0 m p a 的跨膜壓差,1 5m s 的錯流速度的 操作條件下,可得到最佳c o d 去除率為5 3 7 ,滲透通量為2 2 7 l ( m 2 h ) 。選 擇采用自來水正沖、反沖、1 n a o h 、0 5 h c i 清洗;自來水并通入空氣 進(jìn)行氣水正沖、水反沖、1 n a o h 、l h n 0 3 清洗;自來水并通入空氣進(jìn) 行氣水正沖、反沖、1 n a c l o 清洗3 種不同的清洗方法對膜通量的恢復(fù)情況 進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)采用第3 種清洗方法,所用時間最短,且通量恢復(fù)也最理 想。通過清洗方法的重復(fù)性考察發(fā)現(xiàn)利用此種清洗方法,膜管反復(fù)運行通 量恢復(fù)較好,每次清洗過程的最后通量恢復(fù)率都在9 8 左右,沒有出現(xiàn)污 染物的累積問題。 5 將某具有代表性的棉針織印染廠的印染廢水進(jìn)行清濁分流,染色廢 水和首道漂洗水( 濃廢水) 進(jìn)行達(dá)標(biāo)排放處理,第二道起的漂洗水( 淡廢 水) 進(jìn)行回用處理,其回用處理量為3 0 0 t d ,回用率7 5 。利用二步水解酸 化( 兼氧) + 污泥負(fù)荷由重到輕的a b c - - - 格好氧接觸氧化+ 物化+ 生物濾 池以及動態(tài)陶瓷膜深度處理,出水回用到實際染色生產(chǎn)中。結(jié)果表明該工 藝出水水質(zhì)穩(wěn)定,投資運行成本低,用回用水染色的織物其牢度、皂洗牢 度基本為4 級,能滿足產(chǎn)品質(zhì)量要求。同時試驗發(fā)現(xiàn),印染廢水的清濁分流 能降低回用處理的運行成本,并且有效的防止了鹽類在回用水中的累積。 上述研究證明了生物一物化+ 動態(tài)陶瓷膜過濾是一種在工程上具有實 用性的印染廢水回用處理技術(shù)。 關(guān)鍵詞:印染廢水;回用處理;動態(tài)陶瓷膜;可生物降解性;清濁分流; 印染廢水回用水質(zhì)要求 東華大學(xué)博士學(xué)位論文 a b s t r a c t p r i n t i n ga n dd y e i n gi n d u s t r yh a sd e v e l o p e dr a p i d l ys i n c e9 0y e a r so f t w e n t yc e n t u r y ,a st h et r a d i t i o n a la n dp r e p o n d e r a n ti n d u s t r yo fo u rc o u n t r y ,t h e i n p u ta n dd i s c h a r g eo fw a t e rh a v ea l s oi n c r e a s e dal o ti nt h i si n d u s t r y b a s e do n s t a t i s t i c ,t h ee f f l u e n to fp r i n t i n ga n dd y e i n gt e x t i l ew a s2 9b i l l i o nm e t e r si n 2 0 0 3o fo u rc o u n t r y i tm e a n st h a tt h e r ew a sa b o u t1 6b i l l i o nm p r i n t i n ga n d d y e i n gw a s t e w a t e r ( p d w ) b e i n gi n p o u r e dt ot h ee n v i r o n m e n to n ey e a r ,i tw a s 35 o ft h et o t a li n d u s t r i a lw a s t e w a t e ri nc h i n a w i t ht h ed e v e l o p m e n ta n d a p p l i c a t i o no fn e w s t y l ed y e sa n da d d i t i v e s ,w a s t e w a t e rt r e a t m e n th a sb e c o m e m o r ea n dm o r ed i f f i c u l t ,a l t h o u g ht h ed i s c h a r g es t a n d a r dh a s b e e nh a r da n df a s t , w a t e rc o s th a sa l s oa d v a n c e d ,t h ep r i n t i n ga n dd y e i n gm i l l sb e g a nt os e a r c ht h e w a s t e w a t e rr e u s et os o l v et h ep r o b l e m so fw a t e re n v i r o n m e n t a lp o l l u t i o na n d t h es h o r to fw a t e ru t i l i z a t i o n b u tn o wt h er e u s er a t i oo fp d wi so n l y7 w h i c h i st h el o w e s ti na l lo ft h ei n d u s t r yw a t e ru t i l i z a t i o ni no u rc o u t r y ,a n dt h e s e7 a r em a i nt h ec o o l i n gw a t e r s oi ti su s e f u la n dr e a l i s t i c a l l ys i g n i f i c a t i v et o r e s e a r c ho ft h ea d v a n c e dt r e a t m e n to fp d wt or e u s e t h er e s e a r c ho b je c to ft h i sr e s e a r c hi st h er e u s i n gt r e a t m e n to fp d w b a s e do nt h ei n v e s t i g a t i o na n da n a l y s i so fp d wt r e a t m e n ta l lo v e ro u rc o u n t r y , a d v i s et h e r e u s i n g t r e a t m e n tm e t h o do f h y d r o l y t i c a c i d i f i c a t i o n a e r o b i c b i o c h e m i c a lp r o c e s s a e r a t i n gb i o l o g i c a lf i l t e r - d y n a m i cc e r a m i cm e m b r a n e f i l t e rf o rt h ep r o je c t i nt h i sr e s e a r c h ,t h eq u a l i t yr e q u e s to fr e u s ew a t e rf r o m p d wh a sb e e na d v i s e da n ds t u d i e df o rt h ef i r s tt i m e ,s a l tc o n c e n t r a t i o na n dp h v a l u ei n f l u e n c ei nd y e i n gp r o c e s sh a v eb e e na n a l y z e dt h r o u g he x p e r i m e n t s t o f i n do u tt h ew a t e rq u a l i t yo fp d w ,a n do f f e rt h ea d v i s e sf o rt h ea d v a n c e dp d w t r e a t m e n t ,t h ec o m p o s i t i o no fc o t t o nk n i t t i n gp d wa n da c r y l i ct e x t i l ep d w h a v eb e e na n a l y z e d ,a n dt h eb i o d e g r a d a b i l i t yu n d e rt h ea e r o b i cc o n d i t i o no f f i v es e r i e sd y e si n c l u d i n go fc a t i o n i cd y e s ,r e a c t i v ed y e s ,a c i dd y e s ,v a td y e s a n dd i s p e r s ed y e sh a v eb e e ns t u d i e ds y s t e m a t i c a l l ya n dv a td y e sh a sa l s ob e e n s t u d i e su n d e rt h ef a c u l t a t i v ec o n d i t i o n d y n a m i cm e m b r a n ef i l t r a t i o nw h i c hw a s t h ek e yt e c h n i q u eo fp d wa d v a n c e dt r e a t m e n ti nt h i sr e s e a r c hh a sb e e ns t u d i e d t h ec o n d i t i o n so fm e m b r a n i n g ,r u n n i n ga n dc l e a n i n gw e r eo p t i m i z e dt h r o u g h e x p e r i m e n t s a tl a s t ,o n ek n i t t i n gp r i n t i n ga n dd y e i n gm i l lh a sb e e nc h o s e na s q 緲東華大學(xué)博士學(xué)位論文 t h et e s t i n gb a s ef o rt h ep i l o tr e s e a r c h ,t ov a l i d a t eu s e f u lo ft h et r e a t m e n tm e t h o d o fh y d r o l y t i ca c i d i f i c a t i o n - a e r o b i cb i o c h e m i c a l p r o c e s s a e r a t i n gb i o l o g i c a l f i l t e r - d y n a m i cc e r a m i cm e m b r a n ef i l t e r t h er e s u l t sa f t e rc o m p r e h e n s i v ea n a l y s e sa r ea sf o l l o w i n g : 1 t h em a jo rt r e a t m e n tm e t h o do fp d wi no u rc o u n t r yi sb i o c h e m i c a l t r e a t m e n t ( a b o v e8 0 ) ,e s p e c i a l l y ,t h em a s so ft h et r e a t m e n tm e t h o di sa e r o b i c b i o l o g yt r e a t m e n t ,a n ds o m ea r ec o m b i n e dw i t hc h e m i c a lt r e a t m e n t a n dt h e s u r f a c ea e r a t i o na n dc a t a l y t i co x i d a t i o na r et h em a jo rt r e a t m e n tm e t h o do f a e r o b i cb i o l o g yt r e a t m e n t d u et ot h i sr e s u l t ,i nt h i sr e s e a r c h ,b i o c h e m i c a l t r e a t m e n t - p h y s i c a lc h e m i c a lt r e a t m e n tw a sc h o s e na st h ep r e - t r e a t m e n tb e f o r e t h ea d v a n c e dp d wt r e a t m e n t b yt h es e c o n d a r yh y d r o l y t i ca c i d i f i c a t i o na n d a b ct h r i c ec a t a l y t i co x i d a t i o n ,a d d i n gt op h y s i c a lc h e m i c a ld e p o s i t i o na n d b i o l o g i cf i l t e r ,c o dr e m o v a lr a t i ow a sp r e d i c t e dt o9 0 ,c o l o rr e m o v a lr a t i o w a sp r e d i c t e dt o8 8 a n dt h e nt h ed y n a m i cc e r a m i cm e m b r a n ew a su s e dt o r e m o v ec o l o r ,s u s p e n d e ds o l i da n dc o du l t e r i o r l yt oe n s u r et h ee f f l u e n tw a t e r m e e tt h en e e do fp r i n t i n ga n dd y e i n gp r o c e s s i nt h i sr e s e a r c ht h er e u s i n gw a t e rq u a l i t yo fp d wh a sb e e nd i s c u s s e da tt h e f i r s tt i m e c o m p a r e dt ot h ew a t e rq u a l i t yo fp r i n t i n ga n dd y e i n g ,c o n d u c t a n c e a n dh y p e r m a n g a n a t ei n d e xw e r ea d d e di nt h e r e u s i n gw a t e rq u a l i t y a n d m e n s u r a t i o no fc o l o rw a sc h a n g e da l s o b e c a u s et h ew a t e rq u a l i t yo fp r i n t i n g a n dd y e i n gw a su s e dt oa s s e s st h ew a t e rf r o ms u r f a c ew a t e ro rg r o u n dw a t e r , c o l o r i m e t r yo fp l a t i n u ma n dc o b a l tw a ss u i tt ot h e m ,b u tt h ec o l o ro fr e u s i n g w a t e ro fp d wf r o md i f f e r e n td y e s ,t h ed i l u t em u l t i p l ew a sm o r es u i t a b l ef o r a s s e s s i n gr e 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s e do ft h a to ft h en a t u r a lo r g a n i ci m p u r i t i e si nt h e r a wc o t t o n ,d i f f i c u l tt ob i o d e g r a d ea u x i l i a r i e si nt h eb l e a c h i n ga n dd y e i n gw h i l e m eh ig hl e v e lo fc o l o rw a sm a i n l yc a u s e db yr e s i d u a ld y e si nt h ee f f l u e n t t h e s o r e n e r sh a v et h eg r e a t e s tc o n t r i b u t i o nt ot h et o t a lc o d ,a b o u t5 7 5 i nt h e e m u e n to fa c r y l i ct e x t i l ed y e i n g ,t h ed i f f i c u l tt ob i o d e g r a d ea u x i l i a r i e ss u c h a s o i l s t a i n e dr e m o v i n ga g e n t ,l e v e l i n ga g e n t s a n ds o f t e n e rw e r et h em a l n c o n t r i b u t o r st oa b o u t7 0 o f t h et o t a lc o d t h el e v e lo fc o l o ro ft h ee f f l u e n t w a sm a i n l yc a u s e db yr e s i d u a ld y e s s ot h ep r o b l e mo f t h ec o l o rr e m o v et r o m p d wt or e u s em u s tb em o r ea n a l y z e d 3 d e c o l o ro fd y e si sa l w a y st h ed i f f i 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n gw a s t e w a t e rf r o mt h ed i f f e r e n t w o r k i n gp r o c e d u r e s 第二章 表2 1 全國印染廢水的產(chǎn)生和分布( 2 0 0 2 年統(tǒng)計數(shù)據(jù)) 2 1 t a b l e2 1 p r o d u c i n ga n dd i s t r i b u t i n go fp r i n t i n ga n dd y e i n gw a s t e w a t e ro fo u rc o u n t r y ( b a s

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