CCSB11DB65DB65/T4631.9—2023土壤檢測方法有效態(tài)元素的測定第9部分：有效硅含量的測定Soiltestingmethods—Determinationofavailableelements—Part9:Methodfordeterminationofsoilavailablesilicon2024-04-10實施2024-04-10實施新疆維吾爾自治區(qū)市場監(jiān)督管理局發(fā)布IDB65/T4631.9—2023前言 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 14原理 15試劑和材料 26儀器和設(shè)備 27樣品 28試驗步驟 29試驗數(shù)據(jù)處理 310精密度 411質(zhì)量保證和控制 412試驗報告 4附錄A(資料性)儀器參考工作條件 5A.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀參考工作條件 5附錄B(資料性附錄)從實驗室間試驗結(jié)果得到的統(tǒng)計數(shù)據(jù) 6IIDB65/T4631.9—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》給出的規(guī)定起草。本文件為DB65/T4631的第9部分。DB65/T4631《土壤檢測方法有效態(tài)元素的測定》分為9個部 第2部分：水解性氮含量的測定 第3部分：交換性鉀、交換性鈉、交換性鈣、交換性鎂含量的測定——第4部分：有效硼含量的測定 第5部分：有效鉬含量的測定 第6部分：交換性錳含量的測定 第7部分：易還原錳含量的測定——第8部分：有效硫含量的測定 第9部分：有效硅含量的測定請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件附錄A為資料性。本文件由新疆維吾爾自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局提出和歸口。本文件起草單位：新疆維吾爾自治區(qū)礦產(chǎn)實驗研究所。本文件主要起草人：劉軍、張小毅、余蕾、蔣莉、張淼、查安、母章、朱麗琴、史修偉。本文件實施應(yīng)用中的疑問，請咨詢新疆維吾爾自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局。對本文件的修改意見建議，請反饋至新疆維吾爾自治區(qū)市場監(jiān)督管理局(新疆烏魯木齊市天山區(qū)新華南路167號)、新疆維吾爾自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局(新疆烏魯木齊市沙依巴克區(qū)友好南路388號)或起草單位新疆維吾爾自治區(qū)礦產(chǎn)實驗研究所(新疆烏魯木齊市沙依巴克區(qū)克拉瑪依西路2號)、新疆維吾爾自治區(qū)標準化研究院(烏魯木齊市新市區(qū)河北東路188號)。新疆維吾爾自治區(qū)市場監(jiān)督管理局：聯(lián)系電傳真0991-311250,郵編830004。新疆維吾爾自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局：聯(lián)系電傳郵編830000。新疆維吾爾自治區(qū)礦產(chǎn)實驗研究所：聯(lián)系電傳郵編830000。新疆維吾爾自治區(qū)標準化研究院：聯(lián)系電傳郵編830011。DB65/T4631.9—20231土壤檢測方法有效態(tài)元素的測定第9部分：有效硅含量的測定警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定土壤有效硅的原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、樣品、試驗步驟、試驗數(shù)據(jù)處理、精密度、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制及試驗報告的要求。本文件適用于中性、堿性土壤中有效硅含量的測定。當稱樣量為10.00g,浸提液體積為100mL時：有效硅方法檢出限為1mg/kg,測定下限為3mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法的重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測量方法與結(jié)果的準確度(正確度與精密度)第4部分：確定標準測量方法正確度的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T12806實驗室玻璃儀器單標線容量瓶GB/T12808實驗室玻璃儀器單標線吸量管NY/T1121.1土壤檢測第1部分：土壤樣品的采集、處理和貯存3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1土壤有效硅soilavailablesilicon土壤中能被植物直接吸收利用的硅。在本文件規(guī)定的條件下能夠被檸檬酸溶液浸提出來的硅。4原理土壤樣品中的二氧化硅用檸檬酸溶液浸提，浸提后過濾的溶液經(jīng)高鹽霧化器霧化后由載氣引入氬等離子體炬焰中，硅原子被激發(fā)，發(fā)出特征光譜。在一定濃度范圍內(nèi)，樣品溶液中硅的質(zhì)量濃度與其特征DB65/T4631.9—20232譜線的強度成正比。通過測量特征譜線的信號強度計算樣品中有效硅的含量。5試劑和材料5.1分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，所用水符合GB/T6682規(guī)定的二級水用水要求。5.2檸檬酸浸提劑(0.025molL):稱取5.25g檸檬酸(C6H8O7H2O)溶于水中，用水稀至1L。5.3二氧化硅標準溶液(1000mg/L):準確稱取基準二氧化硅(99.99%)(預(yù)先在1000℃灼燒2h)0.5000g置于鉑坩堝中，加4g無水碳酸鈉，混勻后，加蓋，于920℃馬弗爐中熔融30min,取出冷卻。放入塑料杯中用熱水浸取，冷卻。移入500mL容量瓶中，迅速用水定容，搖勻。立即倒入干燥的塑料瓶中保存?zhèn)溆??；蛸徺I市售的相同濃度的硅或二氧化硅的有證標準物質(zhì)。5.4氬氣：純度大于或等于99.99%。6儀器和設(shè)備6.1單標線容量瓶、單標線吸量管應(yīng)符合GB/T12806、GB/T12808的規(guī)定。6.2電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-AES):具背景校正發(fā)射光譜計算機控制系統(tǒng)。6.3電子天平：分度值0.01g、0.1mg、0.01mg。6.4高溫馬弗爐：最高溫度1000℃,控溫精度±10℃。6.5恒溫箱：溫度可調(diào)范圍20℃~40℃,控溫精度±1℃。6.6浸取瓶：250mL的帶蓋塑料瓶。7.1樣品采集與保存：土壤樣品的采集和保存方法按照NY/T1121.1規(guī)定的方法進行。樣品采集、運輸和保存過程應(yīng)避免污染和待測元素損失。實驗室保存樣品須密封存放，保持室內(nèi)干燥，避免日光、潮濕、高溫和酸堿氣體等的影響，室溫保存。7.2樣品的制備：除去土壤樣品中的枝棒、葉片、石子等異物，置于陰涼處自然風(fēng)干，嚴禁暴曬或烘烤。按照NY/T1121.1規(guī)定的要求，將采集的土壤樣品進行風(fēng)干后，研磨至全部通過2mm孔徑尼龍篩，去除2mm以上的石礫，研磨過程中不可隨意遺棄樣品。樣品的制備過程應(yīng)避免污染和待測元素損失。8試驗步驟8.1試樣前處理稱取通過2mm篩的風(fēng)干土樣(7.2)5g~10g(精確至0.01g)于浸取瓶(6.6)中，準確加入50mL~100mL檸檬酸浸提劑(5.2),保持水土比(10:1)塞好瓶塞，搖勻，放入預(yù)先調(diào)節(jié)至(30±1)℃的恒溫箱(6.5)中保溫平衡5h,每隔1h取出，劇烈搖動一次。取出干過濾，棄去最初濾液，收集剩余濾液為待測溶液。8.2空白試驗3DB65/T4631.9—2023隨同試樣分析全過程用空白溶劑做空白實驗。8.3驗證試驗隨同試樣同時分析同類型、含量相近的土壤有效態(tài)成分分析標準物質(zhì)。8.4校準溶液的配制分取二氧化硅標準溶液(5.3),按照表1的數(shù)據(jù)，用標準儲備液逐級稀釋表1校準溶液系列的配制012345SiO2校準系列濃度(mg/L)028.5測定作條件調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)。建立分析方法，參考附錄A表A.2選擇元素和波長，編制樣品分析表。使用耐高鹽霧化器，分別測定校準溶液系列(8.4)、空白試驗溶液(8.2)、驗證試驗溶液(8.3)、樣品測定溶液(8.1)中二氧化硅的譜線強度。以檸檬酸浸提劑(5.2)為校準空白零點，二氧化硅校準溶液 (8.4)系列的質(zhì)量濃度為橫坐標，二氧化硅譜線強度為縱坐標，建立校準曲線。從校準曲線上查得樣品測定溶液(8.1)中二氧化硅的質(zhì)量濃度，干擾校正參考附錄A表A.2。兩次測定間隔用水清洗系統(tǒng)。若樣品濾液中二氧化硅含量超過標準曲線最高點2/3時，分取部分濾液用檸檬酸浸提劑(5.2)稀釋5倍以上后重新測定。9試驗數(shù)據(jù)處理按公式(1)計算土壤中有效硅的含量(質(zhì)量分數(shù))@si,結(jié)果以硅計，以毫克每千克(mg/kg)表示。P——待測溶液中二氧化硅質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為毫克每升(mg/L);Po——空白試驗(8.2)溶液中二氧化硅質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為毫克每升(mg/L);V——檸檬酸浸提劑體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);K氧化硅換算為硅的系數(shù)，(K=0.4676);D——稀釋倍數(shù)，(D=定容體積毫升數(shù)/分取濾液體積毫升數(shù));m土壤樣品質(zhì)量(8.1)的數(shù)值，單位為克(g);Wdm——土壤干物質(zhì)含量的數(shù)值，單位為百分含量(%)。DB65/T4631.9—20234計算結(jié)果表示到整數(shù)位。10精密度10.1在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表2所列方程式計算。10.2在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表2所列方程式計算。10.3分析方法精密度見表2。分析方法精密度數(shù)據(jù)由7家實驗室分別對4個不同含量水平的土壤樣品進行3次平行試驗確定的。表2方法精密度分析項目11質(zhì)量保證和控制11.1每批樣品至少做2個空白試樣，其測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。11.2每次分析應(yīng)建立標準曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.999。每測試完20個樣品，應(yīng)分析一個標準曲線中間質(zhì)量濃度點，其測定結(jié)果與實際質(zhì)量濃度值的相對偏差應(yīng)≤10%,否則應(yīng)重新建立標準曲線。11.3每20個樣品或每批樣品至少測定5%平行雙樣，樣品數(shù)量少于20個時，應(yīng)至少測定一個平行雙樣，兩次平行測定結(jié)果允許相對偏差應(yīng)≤10%。11.4每20個樣品或每批次樣品至少分析一個土壤有證標準物質(zhì)或?qū)嶒炇屹|(zhì)控樣品，標準物質(zhì)測定值需要落在標準物質(zhì)參考值不確定度可控制范圍內(nèi)12試驗報告試驗報告至少應(yīng)給出以下幾個方面的內(nèi)容：——試驗對象； 所使用的標準(包括發(fā)布或出版年號); 所使用的方法(如果標準中包括幾個方法);—結(jié)果；——試驗過程觀察到的異常現(xiàn)象；——試驗日期。5DB65/T4631.9—2023(資料性)儀器參考工作條件A.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀參考工作條件電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀在最佳工作條件下達到下列指標均可使用。焦距0.38m,中階梯光柵52.6條/mm,石英棱鏡，電荷注入式(CID)檢測器，512×512像素，波長范圍175nm~1050nm。參考工作條件見表A.1。表A.1參考工作條件霧化氣壓力積分時間A.2電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀元素分析譜線及背景校正為扣除共存元素對各分析元素的干擾，采用干擾元素校正系數(shù)法，即求出共存元素對各分析元素的干擾校正系數(shù)，計算機根據(jù)系統(tǒng)軟件自動校正分析結(jié)果。使用干擾校正系數(shù)，基本上消除了共存元素的譜線干擾。對于背景干擾采用離峰扣背景的辦法消除。系統(tǒng)軟件由電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀提供，測量的元素分析線、背景校正及主要干擾元素校正系數(shù)見表A.2。表A.2元素分析線、背景校正波長(nm)336DB65/T4631.9—2023(資料性附錄)從實驗室間試驗結(jié)果得到的統(tǒng)計數(shù)據(jù)B.1方法重復(fù)性限、再現(xiàn)性限根據(jù)GB/T6379.2,確定了土壤中有效硅測量方法的重復(fù)性限與再現(xiàn)性