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化學(xué)反應(yīng)中能量變化與能量守恒試題化學(xué)反應(yīng)中能量變化與能量守恒是高中化學(xué)的核心內(nèi)容,也是高考化學(xué)的必考知識點(diǎn)。近年來,高考對該部分的考查呈現(xiàn)出情境化、綜合化和深度化的特點(diǎn),既注重對基本概念的理解,也強(qiáng)調(diào)對實(shí)際問題的分析與解決能力。以下結(jié)合2021-2025年高考真題及模擬題,從反應(yīng)熱計算、能量圖像分析、機(jī)理探究及綜合應(yīng)用四個維度展開試題解析。一、反應(yīng)熱計算:基于鍵能與蓋斯定律的綜合應(yīng)用反應(yīng)熱(ΔH)的計算是能量變化試題的基礎(chǔ)題型,常見命題角度包括鍵能與物質(zhì)能量關(guān)系、蓋斯定律的疊加應(yīng)用,以及燃燒熱、中和熱等概念辨析。1.鍵能與反應(yīng)熱的定量關(guān)系化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì)是舊化學(xué)鍵斷裂與新化學(xué)鍵形成的過程,斷裂化學(xué)鍵吸收能量,形成化學(xué)鍵釋放能量,兩者的差值即為反應(yīng)熱。計算式為:ΔH=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能。典型例題(2025·重慶卷):肼(N?H?)與氧化劑反應(yīng)可作火箭燃料,已知:①N?H?(g)+O?(g)=N?(g)+2H?O(g)ΔH?②H?O(g)=H?O(l)ΔH?③2N?H?(g)+N?O?(g)=3N?(g)+4H?O(l)ΔH?則反應(yīng)2N?H?(g)+O?(g)=N?(g)+4H?O(g)的ΔH為()A.ΔH?-4ΔH?+ΔH?/3B.2ΔH?-4ΔH?C.ΔH?-3ΔH?-ΔH?D.ΔH?+2ΔH?解析:目標(biāo)反應(yīng)可由①×2-②×4得到,因此ΔH=2ΔH?-4ΔH?,答案選B。此類試題需注意化學(xué)計量數(shù)與ΔH的對應(yīng)關(guān)系,以及物質(zhì)狀態(tài)對能量的影響(如氣態(tài)水轉(zhuǎn)化為液態(tài)水會放熱,ΔH?為負(fù)值)。2.蓋斯定律的靈活應(yīng)用蓋斯定律指出,化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與始態(tài)和終態(tài)有關(guān),與途徑無關(guān)。高考常通過多步反應(yīng)的能量關(guān)系,要求學(xué)生推導(dǎo)目標(biāo)反應(yīng)的ΔH。典型例題(2024·全國甲卷):已知:①C(s)+O?(g)=CO?(g)ΔH?=-393.5kJ/mol②CO(g)+1/2O?(g)=CO?(g)ΔH?=-283.0kJ/mol③H?(g)+1/2O?(g)=H?O(l)ΔH?=-285.8kJ/mol④C(s)+2H?(g)=CH?(g)ΔH?=-74.8kJ/mol則反應(yīng)CH?(g)+2O?(g)=CO?(g)+2H?O(l)的ΔH為()解析:目標(biāo)反應(yīng)可由①+③×2-④得到,ΔH=ΔH?+2ΔH?-ΔH?=-393.5+2×(-285.8)-(-74.8)=-890.3kJ/mol。解題關(guān)鍵在于找到目標(biāo)反應(yīng)與已知反應(yīng)的“橋梁物質(zhì)”(如C、H?),通過加減消元法消去中間產(chǎn)物。二、能量圖像分析:從活化能到反應(yīng)歷程的可視化考查能量圖像(如反應(yīng)進(jìn)程-能量曲線、能壘圖)是高考的高頻考點(diǎn),命題常結(jié)合催化劑作用、反應(yīng)機(jī)理、可逆反應(yīng)平衡等知識,考查學(xué)生從圖像中提取信息的能力。1.反應(yīng)進(jìn)程與能量變化關(guān)系典型例題(2025·河南卷):在催化劑a或b作用下,丙烷脫氫制備丙烯的總反應(yīng)為C?H?(g)=C?H?(g)+H?(g),反應(yīng)進(jìn)程中的相對能量變化如圖所示(表示吸附態(tài))。下列說法正確的是()A.總反應(yīng)是放熱反應(yīng)B.催化劑a使反應(yīng)的活化能降低更多C.吸附態(tài)C?H?在催化劑b表面更穩(wěn)定D.決速步驟為中間體轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的過程解析:由圖可知,反應(yīng)物(C?H?)的相對能量低于產(chǎn)物(C?H?+H?),總反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A錯誤;催化劑a對應(yīng)的最大能壘(活化能)低于催化劑b,B正確;吸附態(tài)C?H?*在催化劑a表面的能量更低,更穩(wěn)定,C錯誤;決速步驟是能壘最高的步驟,即丙烷吸附轉(zhuǎn)化為中間體的過程,D錯誤。答案選B。2.多步反應(yīng)機(jī)理與能壘圖復(fù)雜反應(yīng)常通過多步基元反應(yīng)實(shí)現(xiàn),能壘圖中每一個“峰”對應(yīng)一個基元反應(yīng)的活化能,“谷”對應(yīng)中間體。典型例題(2025·江蘇卷):CO?與H?在催化劑表面合成甲醇的反應(yīng)機(jī)理如下:①CO?(g)+*=CO?*(吸附,放熱)②CO?*+H*=HCOO*(能壘E?)③HCOO*+3H*=CH?O*+H?O*(能壘E?)④CH?O*+H*=CH?OH*(能壘E?)⑤CH?OH*=CH?OH(g)+*(脫附,吸熱)若E?>E?>E?,則總反應(yīng)的速率由第____步?jīng)Q定,該步的活化能為____。解析:多步反應(yīng)的總速率由活化能最大的基元反應(yīng)(決速步)決定,故答案為“②”和“E?”。此類試題需注意區(qū)分“吸附”“脫附”與“反應(yīng)”過程,吸附/脫附一般為物理或弱化學(xué)作用,能量變化較小,而基元反應(yīng)的能壘是關(guān)鍵。三、能量守恒與實(shí)際應(yīng)用:從理論到工業(yè)生產(chǎn)的綜合探究能量守恒定律是自然界的基本規(guī)律之一,化學(xué)反應(yīng)中的能量變化需遵循這一原則。高考常結(jié)合新能源開發(fā)、工業(yè)生產(chǎn)等情境,考查能量轉(zhuǎn)化效率、反應(yīng)條件優(yōu)化等問題。1.溶解過程的能量變化離子化合物溶解可分為“晶格能破壞”(吸熱)和“離子水合”(放熱)兩步,總能量變化由兩者相對大小決定。典型例題(2025·北京卷):NaCl固體溶于水的能量變化示意圖如下,下列說法不正確的是()A.步驟①(NaCl(s)→Na?+Cl?)為吸熱過程B.步驟②(Na?+Cl?→水合離子)的ΔH<0C.若ΔH?>|ΔH?|,則溶解過程放熱D.溶解熱與溫度、溶液濃度有關(guān)解析:步驟①斷裂離子鍵需吸熱(ΔH?>0),步驟②離子與水結(jié)合放熱(ΔH?<0),總?cè)芙鉄幡=ΔH?+ΔH?。若ΔH?>|ΔH?|,則ΔH>0,溶解吸熱,C錯誤。答案選C。2.工業(yè)反應(yīng)中的能量優(yōu)化合成氨反應(yīng)(N?+3H??2NH?ΔH<0)是典型的放熱可逆反應(yīng),工業(yè)上需綜合考慮反應(yīng)速率、平衡轉(zhuǎn)化率與能量消耗。典型例題(2024·河北卷):關(guān)于合成氨反應(yīng)的條件選擇,下列說法錯誤的是()A.采用高溫是為了提高催化劑活性,加快反應(yīng)速率B.高壓有利于平衡正向移動,提高氨的產(chǎn)率C.選擇鐵催化劑可降低反應(yīng)的活化能,減少能量消耗D.反應(yīng)放出的熱量可用于預(yù)熱原料氣,實(shí)現(xiàn)能量循環(huán)解析:高溫雖能加快速率,但會使平衡逆向移動(放熱反應(yīng)),工業(yè)上選擇400~500℃是綜合速率與平衡的結(jié)果,A項“為了提高催化劑活性”表述正確,并非單純追求速率,故A正確。答案選無錯誤選項(本題為否定式設(shè)問,需注意選項細(xì)節(jié))。四、高頻易錯點(diǎn)與解題策略1.概念辨析與細(xì)節(jié)陷阱反應(yīng)熱與焓變:ΔH單位為kJ/mol,需注明物質(zhì)狀態(tài)(g、l、s、aq);燃燒熱與中和熱:燃燒熱要求可燃物為1mol且生成穩(wěn)定氧化物(如H?O為液態(tài)),中和熱限定生成1molH?O;催化劑的作用:僅改變反應(yīng)速率和活化能,不影響ΔH和平衡狀態(tài)。2.計算技巧與方法總結(jié)鍵能計算:列方程時注意化學(xué)鍵數(shù)目(如1molCH?含4molC-H鍵);蓋斯定律應(yīng)用:采用“目標(biāo)反應(yīng)逆向推導(dǎo)法”,先確定目標(biāo)反應(yīng)物和產(chǎn)物,再匹配已知反應(yīng);圖像分析:關(guān)注“起點(diǎn)(反應(yīng)物)”“終點(diǎn)(產(chǎn)物)”“峰值(活化能)”“平臺(中間體)”,忽略無關(guān)細(xì)節(jié)。3.綜合應(yīng)用題的解題步驟以“CO?催化加氫制甲醇”為例:提取信息:寫出主反應(yīng)(CO?+3H?=CH?OH+H?O)及副反應(yīng)(如CO?+H?=CO+H?O);能量計算:通過鍵能或蓋斯定律求ΔH,判斷反應(yīng)放熱/吸熱;條件優(yōu)化:結(jié)合ΔH和熵變(ΔS)分析反應(yīng)自發(fā)性,選
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