13I II II請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本文件起草單位：河北省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第二地質(zhì)大隊（河北省礦山環(huán)境修復治理技術(shù)中質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第四地質(zhì)大隊（河北省水源涵養(yǎng)研究艷、葛敏、劉少普、張金明、陳慶芝、趙海珍、常秋瑩、梁東雪、張芳芳、王立憲、呂可欣、李學1鐵礦石磁性鐵和全鐵含量的測定重鉻酸鉀滴定法警示——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用4.2試劑4.2.2鹽酸1＋1鹽酸（4.2.1）與水體積混合比為1：1，混勻?！?4.3儀器和設(shè)備4.3.2稱量勺，由非磁性材料或退磁的不銹鋼制成。4.3.6取樣和制樣4,4分析步驟4.4.1試料量4.4.2空白試驗4.4.3驗證試驗隨同試樣分析同類型、或基體相近的標準物質(zhì)4.4.4測定4.4.4.1磁選永久磁鐵（4.3.3）接近水面磁選，將永久磁鐵吸住的磁性部分用水沖洗接入另一培養(yǎng)皿（或燒杯）中；經(jīng)過三次以上磁選直至沒有磁性鐵為止，將得到的磁性部分再反復進行磁選，以除掉夾帶的非4.4.4.2分解、還原3注：若試料溶解過程中，溶液體積過小，可補加鹽酸（4.2.1）。溶解過程中不斷滴加氯化亞錫溶液（4.2.7保持試液呈微黃色（三應保證少部分鐵(Ⅲ)不被還原，如果溶液因為加入過量氯化亞錫溶液（4.2.7）而變?yōu)闊o色，可滴加高錳酸鉀溶液（4.2.8），直到溶液變?yōu)榈S色。4.4.4.3滴定標準滴定溶液（4.2.12）滴定，當溶液由綠色至藍綠色到變?yōu)榉€(wěn)定的紫色時為終點。4.4.5空白值的測定按公式（1）計算試樣中磁性鐵含量（質(zhì)量分數(shù)）ω,數(shù)值以%表示。4,6準確度4.6.1精密度重復性限（r）%在同一實驗室，由同一檢測人員使用相同的設(shè)備，按相同的測試方法（本文件給）（在不同實驗室，由不同檢測人員使用不同設(shè)備，按相同的測試方法（本文件給出的方法），在）（4.6.2正確度4%46.9%9.95檢測方法的偏倚(δ)%-0.05-0.05-0.07%-0.10-0.11-0.16%0.000.010.024.7質(zhì)量控制4.7.1每批次樣品應至少分析2個實驗室空白試樣。4.7.3每批次樣品至少通過分析1個同類型的有證標準物質(zhì)進行驗證，標準物質(zhì)分析結(jié)果應符合4.8注意事項4.8.2用水沖洗永久磁鐵吸住的磁性部分時不應直接沖向磁性試料，以免沖力過大，致使磁性部分4.8.4用氯化亞錫還原鐵時，保持小體積和較高的酸度，避免氯化亞錫水解。4.8.5指示劑的加入量應一致，避免產(chǎn)生誤差。二苯胺磺酸鈉指示劑配制后，因放置時間太長變?yōu)?.8.6三價鐵能氧化指示劑，故加入硫磷混酸，使滴定產(chǎn)生的三價鐵與磷酸生成穩(wěn)定的配合物，降二價鐵容易被氧化為三價鐵，所以加入硫磷混酸后試樣經(jīng)氫氟酸和高氯酸酸溶分解，用鹽酸復溶。若含殘渣，樣品過濾后用碳酸鈉和過氧化鈉在警示——過氧化鈉具有強烈的氧化性，不能與有機物等還原性物質(zhì)接觸，否則易發(fā)生燃燒和爆炸。過氧化鈉的廢料不得用紙或類似可燃物包裹后丟入廢料箱內(nèi)，應用水沖洗排入下水道內(nèi)，以免55.2.1無水碳酸鈉。5.2.2過氧化鈉。5.2.5鹽酸1+4鹽酸（5.2.3）與水體積混合比為1：4，混勻。）＝）＝5.3.3稱量勺，由非磁性材料或退磁的不銹鋼制成。5.4取樣和制樣5.5.1試料量65.5.2空白試驗5.5.3驗證試驗隨同試樣分析同類型、或基體相近的標準物質(zhì)5.5.4測定5.5.4.1試樣的分解），若酸溶試料中含有未溶解殘渣，則用中速濾紙過濾，將濾紙和殘渣放入剛玉坩堝（5.3.1）中，干燥灰化。冷卻后加入0.5g無水碳酸鈉（5.2.1）和2g過氧化鈉（5.2.2混勻，并用少量過氧蓋上表面皿，緩緩加熱至試料溶解，洗出剛玉坩堝，將此溶液與酸溶部分5.5.4.2還原將按照5.5.4.1所得的溶液保持在90℃~95℃,用少量熱水清洗表面皿和燒杯內(nèi)壁。立刻滴必須保證少部分三價鐵離子不被還原，如果溶液因為加入過量氯化亞錫溶液（5.2.12）而變?yōu)闊o色，則必須滴加高錳酸鉀溶液（5.2.13直到溶液變?yōu)榈S色。），5.5.4.3滴定標準滴定溶液（5.2.17）滴定至試液由綠色至藍綠色到變?yōu)榉€(wěn)定的紫色時為終點。5.5.5空白值的測定），5.6結(jié)果計算與表示按公式（2）計算試樣中全鐵含量（質(zhì)量分數(shù)）ω,數(shù)值以%表示。5.7準確度75.7.1精密度重復性限（r）%在同一實驗室，由同一檢測人員使用相同的設(shè)備，按相同的測試方法（本文件給在不同實驗室，由不同檢測人員使用不同設(shè)備，按相同的測試方法（本文件給出的方法），在5.7.2正確度%9.37%9.38檢測方法的偏倚(δ)%0.01-0.04-0.020.01%-0.03-0.09-0.06-0.04%0.050.010.020.065.8.1每批次樣品應至少分析2個實驗室空白試樣。5.8.3每批次樣品至少通過分析1個同類型的有證標準物質(zhì)進行驗證，標準物質(zhì)分析結(jié)果應符合5.9.1含石墨及有機碳高的試樣，應事先灼燒除去，避免妨礙還原終點的觀察。5.9.2硫鐵礦需加硝酸使硫氧化，加快試樣的分解。5.9.3砷、銻均能被氯化亞錫還原，又能被重鉻酸鉀氧化，使鐵結(jié)果偏高。砷、銻含量高時，應將5.9.4銅有時與鐵共生，由于氯化亞錫能將二價銅還原為一價銅，一價銅能被重鉻酸鉀氧化，同時的氫氧化銨，使鐵沉淀而銅則生成銅氨配離子留在溶液中。若試樣經(jīng)堿熔分離，應在水浸取的堿性溶液中，加入適量的氯化銨，使鐵沉淀而與5.9.5鉬可被氯化亞錫還原而影響測定，鎢被還原為鎢藍，它雖不被重鉻酸鉀氧化，但含量高時，鎢藍的顏色影響終點的辨別。試樣經(jīng)堿熔融，水浸取，過濾，鎢和鉬生成鎢酸鈉和鉬酸鈉留于溶液85.9.6鎳、鈷含量高時，由于離子本身具有顏色，使三價鐵還原時不易氧化銨使鐵生成氫氧化物沉淀，與鎳、鈷等金屬離5.9.7用氯化亞錫還原鐵時，保持小體積和較高的酸度，避免氯化亞錫水解。5.9.8指示劑的加入量應一致，避免產(chǎn)生誤差。二苯胺磺酸鈉指示劑配制后，因放置時間太長變?yōu)?.9.9三價鐵能氧化指示劑，故加入硫磷混酸，使滴定產(chǎn)生的三價鐵與磷酸生成穩(wěn)定的配合物，降二價鐵容易被氧化為三價鐵，所以加入硫磷混酸后91234588888888889.952.520.110.770.470.230.33重復性限（r2.8×sr）0.210.240.300.260.100.110.170.130.960.600.350.45再現(xiàn)性限（R2.8×sR）0.270.