第17講難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡第一步：學(xué)析教材學(xué)知識：教材精講精析、全方位預(yù)習(xí)第二步：練練習(xí)題強(qiáng)方法：教材習(xí)題學(xué)解題、強(qiáng)化關(guān)鍵解題方法練考點(diǎn)會(huì)應(yīng)用：核心考點(diǎn)精準(zhǔn)練、快速掌握知識應(yīng)用第三步：記串知識識框架：思維導(dǎo)圖助力掌握知識框架、學(xué)習(xí)目標(biāo)復(fù)核內(nèi)容掌握第四步：測過關(guān)測穩(wěn)提升：小試牛刀檢測預(yù)習(xí)效果、查漏補(bǔ)缺快速提升1．25℃時(shí)，溶解性與溶解度的關(guān)系溶解性易溶可溶微溶難溶溶解度>10g1～10g0.01～1g<0.01g2.難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的建立(2)沉淀溶解平衡的定義在一定溫度下，當(dāng)沉淀和溶解的速率相等時(shí)，形成電解質(zhì)的飽和溶液，達(dá)到平衡狀態(tài)，人們把這種平衡稱為沉淀溶解平衡。(3)沉淀溶解平衡方程式以AgCl沉淀溶解平衡為例：AgCl(s)eq\o(,\s\up7(溶解),\s\do5(沉淀))Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。(4)沉淀溶解平衡的特征3．難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響因素(1)內(nèi)因(決定因素)：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。(2)外因：溫度、濃度等條件的影響符合勒夏特列原理。(3)實(shí)例分析已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，請分析當(dāng)改變下列條件時(shí)，對該沉淀溶解平衡的影響，填寫下表(濃度變化均指平衡后和原平衡比較)：條件改變移動(dòng)方向c(Mg2＋)c(OH－)加少量水正向移動(dòng)不變不變升溫正向移動(dòng)增大增大加MgCl2(s)逆向移動(dòng)增大減小加鹽酸正向移動(dòng)增大減小加NaOH(s)逆向移動(dòng)減小增大【特別提醒】大多數(shù)電解質(zhì)溶解度隨溫度的升高而增大，但也有例外，如Ca(OH)2，溫度越高，溶解度越小。1．溶度積的概念及其表達(dá)式（1）難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡也存在平衡常數(shù)，稱為溶度積常數(shù)，簡稱溶度積，符號為Ksp。（2）AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)。如：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)。（3）Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。對于相同類型的難溶電解質(zhì)來說，相同溫度下，Ksp越大，其在水中的溶解能力越強(qiáng)。2．溶度積的影響因素(1)溶度積Ksp的大小只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān)。(2)溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高，平衡正向移動(dòng)，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。3．溶度積的應(yīng)用定量判斷給定條件下有無沉淀生成。離子積(Q)：對于AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)任意時(shí)刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。(1)Q>Ksp，溶液過飽和，有沉淀析出，直至溶液飽和，達(dá)到新的平衡。(2)Q＝Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。(3)Q<Ksp，溶液未飽和，無沉淀析出，若加入過量難溶電解質(zhì)，難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和?！練w納總結(jié)】（1）Ksp只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān)，而與沉淀的量和溶液中的離子濃度無關(guān)。（2）對于同類型物質(zhì)(如AgCl、AgBr、AgI等)，可直接用溶度積比較難溶電解質(zhì)的溶解能力，Ksp越大，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)。（3）對于不同類型的物質(zhì)，Ksp不能直接作為比較依據(jù)，而應(yīng)通過計(jì)算將Ksp轉(zhuǎn)化為飽和溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度確定溶解能力的強(qiáng)弱。教材習(xí)題01（P87）難溶電解質(zhì)在水中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，下列說法錯(cuò)誤的是()A．沉淀的速率和溶解的速率相等B．難溶電解質(zhì)在水中形成飽和溶液C．再加入難溶電解質(zhì)，溶液中各離子的濃度不變D．BaSO4屬于難溶電解質(zhì)，它在水中完全不能溶解解題方法【解析】達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，沉淀的速率和溶解的速率相等，各離子濃度保持不變，故A正確；達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，已經(jīng)達(dá)到難溶電解質(zhì)的溶解限度，溶液為飽和溶液，故B正確；加入的難溶電解質(zhì)會(huì)以沉淀的形式存在，對于溶液中各離子的濃度無影響，故C正確；雖然難溶電解質(zhì)的溶解度很小，但在水中仍有極少量的溶解，故D錯(cuò)誤?！敬鸢浮緿教材習(xí)題02（P87）飽和BaCO3溶液中存在平衡：BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)。當(dāng)碳酸鋇固體在水中達(dá)到溶解平衡后，為使溶液中Ba2＋的物質(zhì)的量濃度增大，下列操作不可行的是()A．加入少量0.1mol·L－1鹽酸B．加入少量硝酸鋇固體C．加入少量0.1mol·L－1硫酸D．加入少量氫氧化鋇固體解題方法【解析】加入少量0.1mol·L－1鹽酸，氫離子會(huì)與COeq\o\al(2－,3)發(fā)生反應(yīng)，使平衡右移，Ba2＋的物質(zhì)的量濃度增大，故A可行；加入少量硝酸鋇固體，硝酸鋇溶于水使Ba2＋濃度增大，故B可行；加入少量0.1mol·L－1硫酸，硫酸會(huì)電離出氫離子和硫酸根離子，雖然氫離子會(huì)與COeq\o\al(2－,3)發(fā)生反應(yīng)，但BaSO4的溶解度比BaCO3更小，所以溶液中Ba2＋的物質(zhì)的量濃度會(huì)減小，故C不可行；加入少量氫氧化鋇固體，氫氧化鋇溶于水使Ba2＋濃度增大，故D可行?！敬鸢浮緾考點(diǎn)一沉淀溶解平衡的含義1．下列關(guān)于沉淀溶解平衡的說法正確的是()A．只有難溶電解質(zhì)才存在沉淀溶解平衡過程B．沉淀溶解平衡過程是可逆的C．在平衡狀態(tài)時(shí)，v溶解＝v沉淀＝0D．達(dá)到沉淀溶解平衡的溶液不一定是飽和溶液【答案】B【解析】無論是難溶電解質(zhì)還是易溶電解質(zhì)，都存在沉淀溶解平衡過程，A項(xiàng)錯(cuò)誤；沉淀溶解平衡過程是可逆的，B項(xiàng)正確；沉淀溶解達(dá)平衡狀態(tài)時(shí)，v溶解＝v沉淀≠0，C項(xiàng)錯(cuò)誤；沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，溶液達(dá)到飽和狀態(tài)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。2．難溶電解質(zhì)在水中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，下列說法錯(cuò)誤的是()A．沉淀的速率和溶解的速率相等B．難溶電解質(zhì)在水中形成飽和溶液C．再加入難溶電解質(zhì)，溶液中各離子的濃度不變D．BaSO4屬于難溶電解質(zhì)，它在水中完全不能溶解【答案】D【解析】A.達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，沉淀的速率和溶解的速率相等，各離子濃度保持不變，故A正確；B.達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，已經(jīng)達(dá)到難溶電解質(zhì)的溶解限度，溶液為飽和溶液，故B正確；C.加入的難溶電解質(zhì)會(huì)以沉淀的形式存在，對于溶液中各離子的濃度無影響，故C正確；D.雖然難溶電解質(zhì)的溶解度很小，但在水中仍有極少量的溶解，故D錯(cuò)誤。3．對“AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)”的理解正確的是()A．說明AgCl沒有完全電離，AgCl是弱電解質(zhì)B．說明溶解的AgCl已完全電離，是強(qiáng)電解質(zhì)C．說明Ag＋與Cl－反應(yīng)不能完全進(jìn)行到底D．說明Ag＋與Cl－反應(yīng)可以完全進(jìn)行到底【答案】C【解析】AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)表示的是AgCl的沉淀溶解平衡，說明Ag＋與Cl－反應(yīng)不能完全進(jìn)行到底。4．下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是()A．反應(yīng)開始時(shí)，溶液中各離子濃度相等B．沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，沉淀的速率和溶解的速率相等C．沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等，且保持不變D．沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，如果再加入難溶性的該沉淀物，將促進(jìn)溶解【答案】B【解析】A項(xiàng)，反應(yīng)開始時(shí)，溶液各離子的濃度沒有必然的關(guān)系；C項(xiàng)，沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變，但不一定相等；D項(xiàng)，沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，如果再加入難溶性的該沉淀物，平衡不發(fā)生移動(dòng)?？键c(diǎn)二外界條件對沉淀溶解平衡的影響5．在一定溫度下，當(dāng)Mg(OH)2固體在水溶液中達(dá)到下列平衡時(shí)：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，要使Mg(OH)2固體減少而c(Mg2＋)不變，可采取的措施是()A．加MgSO4固體 B．加HCl溶液C．加NaOH固體 D．加少量水【答案】D【解析】Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，加MgSO4固體使該沉淀溶解平衡左移，Mg(OH)2固體增多，c(Mg2＋)變大；加HCl溶液使該沉淀溶解平衡右移，Mg(OH)2固體減少，c(Mg2＋)變大；加NaOH固體使該沉淀溶解平衡左移，Mg(OH)2固體增多，c(Mg2＋)變小。6．25℃時(shí)，在含有大量PbI2的飽和溶液中存在著平衡PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI溶液，下列說法正確的是()A．溶液中Pb2＋和I－濃度都增大B．溶度積常數(shù)Ksp增大C．沉淀溶解平衡向右移動(dòng)D．溶液中Pb2＋濃度減小【答案】D【解析】加入KI溶液時(shí)，溶液中c(I－)增大，使PbI2的沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，因此溶液中c(Pb2＋)減小，但由于溶液溫度未發(fā)生改變，故PbI2的溶度積常數(shù)Ksp不發(fā)生變化。7．一定溫度下，將足量的AgCl分別放入下列物質(zhì)中，AgCl的溶解度由大到小的順序是()①20mL0.01mol·L－1KCl溶液②30mL0.02mol·L－1CaCl2溶液③40mL0.03mol·L－1HCl溶液④10mL蒸餾水⑤50mL0.05mol·L－1AgNO3溶液A．①>②>③>④>⑤B．④>①>③>②>⑤C．⑤>④>②>①>③D．④>③>⑤>②>①【答案】B【解析】AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，c(Cl－)或c(Ag＋)越大，對AgCl的溶解抑制作用越大，AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只與溶液中Ag＋或Cl－的濃度有關(guān)，而與溶液體積無關(guān)。①c(Cl－)＝0.01mol·L－1，②c(Cl－)＝0.04mol·L－1，③c(Cl－)＝0.03mol·L－1，④c(Ag＋)＝c(Cl－)＝0，⑤c(Ag＋)＝0.05mol·L－1；故AgCl的溶解度由大到小的順序?yàn)棰?gt;①>③>②>⑤。8．把Ca(OH)2放入蒸餾水中，一段時(shí)間后達(dá)到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)。下列說法正確的是()A．恒溫下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高B．給溶液加熱，溶液的pH升高C．向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固體質(zhì)量增加D．向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變【答案】C【解析】恒溫下加入CaO后，溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液，pH不變，A錯(cuò)誤；加熱，Ca(OH)2的溶解度減小，溶液的pH降低，B錯(cuò)誤；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體，固體質(zhì)量增加，C正確；加入NaOH固體沉淀溶解平衡向左移動(dòng)，Ca(OH)2固體質(zhì)量增加，D錯(cuò)誤?？键c(diǎn)三溶度積及應(yīng)用9．下列有關(guān)溶度積常數(shù)Ksp的說法正確的是()A．常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小B．溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高Ksp減小C．難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp越小，則它的溶解度越小D．常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的Ksp不變【答案】D【解析】溫度不變，溶度積常數(shù)不變，故A項(xiàng)不正確、D項(xiàng)正確；大多數(shù)難溶物的Ksp隨溫度的升高而增大，但也有少數(shù)物質(zhì)相反，如Ca(OH)2，故B不正確；只有相同類型的難溶電解質(zhì)，才能滿足Ksp越小溶解度越小的規(guī)律，C項(xiàng)錯(cuò)誤。10．下列說法正確的是()A．含有AgCl和AgI固體的懸濁液中c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)B．25℃時(shí)，Cu(OH)2在水中的溶解度大于在Cu(NO3)2溶液中的溶解度C．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體，c(Ba2＋)增大D．25℃時(shí)，AgCl在同濃度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同【答案】B【解析】Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以含AgCl和AgI固體的懸濁液中c(Ag＋)>c(Cl－)>c(I－)，A項(xiàng)不正確；Cu(NO3)2溶液中含有Cu2＋，使Cu(OH)2(s)Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)逆向移動(dòng)，溶解度比在水中的小，B項(xiàng)正確；在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體，c(SOeq\o\al(2－,4))增大，沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)，c(Ba2＋)減小，C項(xiàng)不正確；溶液中c(Cl－)越大，AgCl的溶解度越小，D項(xiàng)不正確。11．某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤簆H，金屬陽離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析，下列判斷錯(cuò)誤的是()A．Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]B．加適量NH4Cl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)C．c、d兩點(diǎn)代表的溶液中ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H＋))與ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(OH－))乘積相等D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和【答案】B【解析】比較b、c兩點(diǎn)，金屬離子的濃度相同，對應(yīng)的pH分別為1.3、4.4，即前者ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(OH－))小，根據(jù)Ksp的計(jì)算公式可得Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]，A正確；加入NH4Cl，NH4Cl水解，導(dǎo)致溶液的pH降低，由題圖可以看出，ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Fe3＋))應(yīng)增大，B錯(cuò)誤；Kw只與溫度有關(guān)，與溶液的酸堿性無關(guān)，C正確；b、c兩點(diǎn)均在沉淀溶解平衡曲線上，因此這時(shí)的溶液均達(dá)到飽和，D正確。12．某溫度時(shí)，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B．通過蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)C．d點(diǎn)無BaSO4沉淀生成D．a(chǎn)點(diǎn)對應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對應(yīng)的Ksp【答案】C【解析】A項(xiàng)，溫度不變，加入Na2SO4會(huì)導(dǎo)致沉淀溶解平衡向左移動(dòng)，但兩離子濃度的乘積不變，仍在曲線上，不會(huì)由a點(diǎn)變到b點(diǎn)；B項(xiàng)，通過蒸發(fā)，水量減小，Ba2＋和SOeq\o\al(2－,4)濃度都增大，不可能由d點(diǎn)變到c點(diǎn)；C項(xiàng)，d點(diǎn)還沒有形成飽和溶液，因此無BaSO4沉淀生成；D項(xiàng)，溫度不變，a點(diǎn)與c點(diǎn)的Ksp相等?！緦W(xué)習(xí)目標(biāo)】1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡，能通過實(shí)驗(yàn)證明難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的存在。2.理解外界因素對難溶電解質(zhì)溶解平衡的影響。3.了解溶度積和離子積的關(guān)系，學(xué)會(huì)由此判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。【學(xué)習(xí)重難點(diǎn)】1.外界因素對難溶電解質(zhì)溶解平衡的影響。2.溶度積的計(jì)算和應(yīng)用?！敬鸢浮緾2．（2425高二上·河北邯鄲·月考）下列有關(guān)AgCl沉淀溶解平衡的說法中，不正確的是A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進(jìn)行，但速率相等B．AgCl難溶于水，溶液中仍存在Ag＋和ClC．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度增大D．向AgCl懸濁液中加入NaCl固體，AgCl的溶解度增大【答案】D【解析】氯化銀存在溶解平衡：AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl(aq)，該平衡為動(dòng)態(tài)平衡，AgCl的沉淀生成和溶解不斷進(jìn)行，但速率相等，A正確；AgCl在水中存在溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡，溶液中存在Ag＋和Cl－，B正確；升高溫度，溶解平衡AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl(aq)正向移動(dòng)，AgCl沉淀的溶解度增大，C正確；向AgCl懸濁液中加入NaCl固體，c(Cl－)增大，AgCl沉淀溶解平衡左移，溶解度減小，D錯(cuò)誤；故選D。B．加入少量固體，沉淀溶解平衡不移動(dòng)【答案】A【答案】B5．（2425高二上·河北衡水·質(zhì)檢）25℃時(shí)，在含有大量PbI2的飽和溶液中存在著平衡：PbI2(s)Pb2+(aq)+2I－(aq)，加入KI溶液，下列說法正確的是A．沉淀溶解平衡向左移動(dòng) B．溶度積常數(shù)Ksp增大C．溶液中Pb2+濃度增大 D．溶液中Pb2+和I－濃度都減小【答案】A【分析】加入KI溶液，I－濃度增大，沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，溶液中Pb2＋濃度減??；【解析】據(jù)分析，沉淀溶解平衡向左移動(dòng)，A正確；溶度積常數(shù)Ksp只與溫度有關(guān)，溫度不變其值不變，B錯(cuò)誤；據(jù)分析，溶液中Pb2＋濃度減小，C錯(cuò)誤；據(jù)分析，溶液中Pb2＋濃度減小，I－濃度增大，D錯(cuò)誤；故合理選項(xiàng)是A。6．（2425高二下·寧夏石嘴山·期末）下列有關(guān)AgCl的沉淀－溶解平衡的說法中，正確的是A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進(jìn)行，且c(Cl－)一定等于c(Ag+)B．AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag+和Cl－C．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度增大D．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固體，AgCl沉淀溶解的量不變【答案】C【解析】沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡，沉淀生成和沉淀溶解不斷進(jìn)行，但c(Cl－)不一定等于c(Ag+)，例如向硝酸銀溶液中加入過量氯化鈉生成氯化銀沉淀時(shí)，溶液中c(Cl－)大于c(Ag+)，故A錯(cuò)誤；AgCl在