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高級中學(xué)名校試卷PAGEPAGE1江蘇省徐州市部分學(xué)校2024-2025學(xué)年高二下學(xué)期階段測試注意事項考生在答題前請認(rèn)真閱讀本注意事項及各題答題要求1.本試卷共6頁。滿分為100分,考試時間為75分鐘。考試結(jié)束后,請將答題卡交回。2.答題前,請您務(wù)必將自己的姓名、學(xué)校、考試號等用書寫黑色字跡的0.5毫米簽字筆填寫在答題卡上規(guī)定的位置。3.請認(rèn)真核對監(jiān)考員在答題卡上所粘貼的條形碼上的姓名、準(zhǔn)考證號與本人是否相符。4.作答選擇題,必須用2B鉛筆將答題卡上對應(yīng)選項的方框涂滿、涂黑;如需改動,請用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案。作答非選擇題,必須用0.5毫米黑色墨水的簽字筆在答題卡上的指定位置作答,在其他位置作答一律無效。5.如需作圖,必須用2B鉛筆繪、寫清楚,線條、符號等須加黑、加粗。可能用到的相對原子質(zhì)量:H1C12O16Na23S32Ce140一、單項選擇題:共13題,每題3分,共39分。每題只有一個選項最符合題意。1.“中國名片”、“中國制造”在眾多領(lǐng)域受到世界矚目。下列說法正確的是A.“福建艦”航空母艦防腐涂料使用的石墨烯是乙烯的同系物B.“神舟號”載人飛船上常攜帶一定量的活性炭,利用其還原性去除呼吸廢氣中的異味C.“華龍一號”核反應(yīng)堆采用二氧化鈾(UO2)陶瓷芯塊,中子數(shù)為92D.“蛟龍”載人潛水器的耐壓球殼使用了鈦合金,鈦合金的硬度比鈦大【答案】D【解析】石墨烯是碳的單質(zhì),乙烯是烴類,結(jié)構(gòu)不同,不屬于同系物,A錯誤;活性炭通過吸附性去除異味,而非利用還原性,B錯誤;的中子數(shù)為238?92=146,而非92,C錯誤;鈦合金的硬度比純鈦大,符合合金特性,D正確;故選D。2.國產(chǎn)大飛機(jī)C919上用到較多的鎂鋁合金。下列敘述正確的是A.鎂位于元素周期表的p區(qū)B.基態(tài)鋁原子能量最高的電子云輪廓圖為啞鈴形C.鎂鋁合金的熔點(diǎn)比Mg和Al都高D.基態(tài)原子價層電子軌道表示式:【答案】B【解析】基態(tài)Mg的價層電子排布為3s2,Mg位于元素周期表的s區(qū),A錯誤;基態(tài)鋁原子的價層電子排布式為3s23p1,能量最高的為3p軌道,其電子云輪廓圖為啞鈴形,B正確;一般來說,合金的熔點(diǎn)比其成分金屬的熔點(diǎn)低,所以鎂鋁合金的熔點(diǎn)比Mg和Al都低,C錯誤;基態(tài)Al的價層電子排布式為3s23p1,故基態(tài)Al原子價層電子軌道表示式為,D錯誤;故選B。3.下列實驗裝置(部分夾持裝置略)正確且能達(dá)到實驗?zāi)康牡氖茿.制取氯氣B.制乙炔并檢驗乙炔具有還原性C.配制NaOH溶液D.驗證AgCl和AgI溶度積的大小A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】和濃鹽酸反應(yīng)制取需要加熱,該裝置缺少加熱儀器,不能達(dá)到實驗?zāi)康?,故A錯誤;電石與水反應(yīng)制得的乙炔中混有等雜質(zhì),也能使酸性溶液褪色,會干擾乙炔還原性的檢驗,應(yīng)先除雜,故B錯誤;不能在容量瓶中溶解固體,應(yīng)在燒杯中溶解,故C錯誤;向溶液中滴加過量溶液,生成白色沉淀,再滴加溶液,若白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色沉淀,說明的溶度積小于,可驗證和溶度積大小,故D正確;故選D。4.石墨與F2在反應(yīng),石墨層間插入F得到層狀化合物,該物質(zhì)仍具有潤滑性,其單層局部結(jié)構(gòu)如圖所示,下列表述正確的是A.第一電離能:N>C>OB.1mol(CF)x中含2.5xmol共價單鍵C.(CF)x中C-C鍵長比C-F短D.與石墨相比,(CF)x導(dǎo)電性增強(qiáng)【答案】B【解析】同周期主族元素,從左至右,第一電離能有增大趨勢,N的2p軌道半充滿,較穩(wěn)定,第一電離能大于O,第一電離能:N>O>C,A錯誤;由題干結(jié)構(gòu)示意圖可知,在(CF)x中C與周圍的3個碳原子形成共價鍵,每個C-C鍵被2個碳原子共用,和1個F原子形成共價鍵,即1mol(CF)x中含有2.5xmol共價單鍵,B正確;已知C的原子半徑比F的大,故可知(CF)x中的C—C的鍵長比C—F長,C錯誤;石墨晶體中每個碳原子上未參與雜化的1個2p軌道上電子在層內(nèi)離域運(yùn)動,故石墨晶體能導(dǎo)電,而(CF)x中沒有未參與雜化的2p軌道上的電子,故與石墨相比,(CF)x導(dǎo)電性減弱,D錯誤;故選B。閱讀下列材料,完成下面小題:碳族元素及其化合物在自然界廣泛存在且具有重要應(yīng)用。甲烷是清潔能源,燃燒熱為(890.3kJ/mol),完全燃燒生成CO2,CO2催化加氫可制CH4;電解還原SiO2可制得半導(dǎo)體材料晶體Si,四氯化鍺(GeCl4)水解可得到GeO2;醋酸鉛[(CH3COO)2Pb]易溶于水,難電離,醋酸鉛溶液可用于吸收H2S氣體。用甲醇在酸性條件下與NaClO3反應(yīng)制得ClO2;ClO2有強(qiáng)氧化性,易溶于水,是一種高效安全消毒劑,純ClO2易分解爆炸,一般稀釋到10%以下。5.下列化學(xué)反應(yīng)表示正確的是A.水解GeCl4制GeO2:GeCl4+2H2O=GeO2↓+4HClB.電解還原SiO2制高純Si的陰極反應(yīng):SiO2-2e-=Si+2O2-C.甲烷的燃燒:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)ΔH=-890.3kJ/molD.醋酸鉛溶液吸收H2S氣體:Pb2++H2S=PbS↓+2H+6.下列說法正確的是A.鍵角:B.制備ClO2時參加反應(yīng)的NaClO3和CH3OH的物質(zhì)的量之比為1:6C.制備ClO2需要鼓入空氣,主要目的是稀釋ClO2以防爆炸D.作為消毒劑,ClO2在消毒過程中最終轉(zhuǎn)化為Cl27.下列有關(guān)反應(yīng)CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g)說法正確的是A.反應(yīng)的ΔS>0B.反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=C.反應(yīng)的ΔH=4E(C-H)+4E(O-H)-2E(C=O)-4E(H-H)(E表示鍵能)D.單位時間內(nèi),4molC-H鍵形成的同時有2molO-H鍵斷裂說明該反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)【答案】5.A6.C7.B【解析】5.GeCl4水解生成GeO2和HCl,水解方程式:GeCl4+2H2O=GeO2↓+4HCl,A正確;陰極反應(yīng)應(yīng)為還原反應(yīng)(得電子),正確式為SiO2+4e?=Si+2O2?,B錯誤;甲烷燃燒熱為890.3kJ/mol,生成的是氣態(tài)水,生成氣態(tài)水,ΔH應(yīng)小于-890.3kJ/mol(燃燒熱對應(yīng)液態(tài)水),C錯誤;醋酸鉛難電離,應(yīng)寫分子形式(CH3COO)2Pb+H2S=PbS↓+2CH3COOH,D錯誤;故選A;6.的中心原子的價層電子對數(shù)=,為sp3雜化,有一對孤電子對,的中心原子的價層電子對數(shù)為,為sp3雜化,有兩對孤電子對,鍵角:,A錯誤;反應(yīng)中與CH3OH發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成得ClO2,化合價由+5降低到+4,得1個電子,CH3OH生成CO2,化合價由-2升高到+4,失6個電子,根據(jù)得失電子守恒,NaClO3和CH3OH的物質(zhì)的量之比為6:1,B錯誤;純ClO2易分解爆炸,一般稀釋到10%以下,故鼓入空氣是稀釋ClO2以防爆炸,C正確;ClO2消毒后還原為Cl?,非Cl2,D錯誤;故選C。7.反應(yīng)氣體總物質(zhì)的量減少(5→3),ΔS<0,A錯誤;可逆化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時生成物與反應(yīng)物的濃度(方程式系數(shù)冪次方)乘積比或反應(yīng)產(chǎn)物與反應(yīng)底物的濃度(方程式系數(shù)冪次方)乘積比,反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=,B正確;ΔH=反應(yīng)物鍵能總和-生成物鍵能總和,ΔH=2E(C=O)+4E(H-H)-4E(C-H)-4E(O-H),C錯誤;單位時間內(nèi),4molC-H形成(正反應(yīng))與4molO-H斷裂(逆反應(yīng))速率相等,題中未達(dá)平衡,D錯誤;故選B。8.下列物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系的是A.CO具有還原性,可用于脫除汽車尾氣中的NOB.SO2有氧化性,可用作葡萄酒的添加劑C.氨基中氮原子含有孤電子對,可與羧基反應(yīng)生成酰胺基D.H2S具有還原性,可除去廢水中的Pb2+【答案】A【解析】CO作為還原劑,在催化劑作用下與NO反應(yīng)生成CO?和N2,利用其還原性脫除汽車尾氣中的NO,性質(zhì)與用途對應(yīng),A正確;SO2在葡萄酒中作為抗氧化劑,實際是通過其還原性防止氧化變質(zhì),而非利用氧化性,B錯誤;氨基的孤電子對使其與羧基反應(yīng)生成酰胺基,屬于化學(xué)反應(yīng)機(jī)理的描述,而非實際應(yīng)用中的用途,C不符合題意;H2S與Pb2+生成PbS沉淀,是復(fù)分解反應(yīng)(沉淀作用),與H2S的還原性無關(guān),D錯誤;故選A。9.肉桂酸(3-苯基丙烯酸)是一種天然的有機(jī)物,其與水加成引入羥基,賦予產(chǎn)物更強(qiáng)的生物活性、水溶性和反應(yīng)的多樣性,該反應(yīng)的主要途徑如圖,下列說法不正確的是A.H+為該反應(yīng)的催化劑,是該反應(yīng)的中間產(chǎn)物B.肉桂酸與足量氫氣加成所得產(chǎn)物中含有1個手性碳C.步驟Ⅰ形成碳正離子,與羧基吸電子效應(yīng)有關(guān)D.與水加成的產(chǎn)物可通過縮聚反應(yīng)制備高分子聚酯類物質(zhì)【答案】B【解析】由圖,氫離子參與反應(yīng)被消耗,后又生成氫離子,H+為該反應(yīng)的催化劑,在反應(yīng)歷程中是該反應(yīng)的中間產(chǎn)物,A正確;手性碳原子是連有四個不同基團(tuán)的碳原子;肉桂酸與足量氫氣加成所得產(chǎn)物為中,其不含手性碳,B錯誤;羧基為吸電子基團(tuán),使得羧基附近的碳容易形成碳正離子,步驟Ⅰ形成碳正離子,與羧基吸電子效應(yīng)有關(guān),C正確;與水加成產(chǎn)物中含有羥基、羧基,可通過縮聚反應(yīng)制備高分子聚酯類物質(zhì),D正確;故選B。10.在指定條件下,下列選項所示的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化能實現(xiàn)的是A.Fe2O3FeFe3O4B.NH3NOHNO3C.AgNO3(aq)[Ag(NH3)2]NO3(aq)AgD.NaHCO3(s)CO2BaCO3【答案】A【解析】Fe2O3與Al在高溫下發(fā)生鋁熱反應(yīng)生成Fe,F(xiàn)e在高溫下與水蒸氣反應(yīng)生成Fe3O4,均能實現(xiàn)轉(zhuǎn)化,A正確;NH3催化氧化生成NO正確,但NO不能直接與水反應(yīng)生成HNO3(需O2參與),B錯誤;AgNO3與氨水生成銀氨溶液正確,但蔗糖不是還原糖,無法還原銀氨溶液生成Ag,C錯誤;NaHCO3分解生成CO2正確,但CO2與BaCl2溶液不反應(yīng)(碳酸酸性弱于鹽酸),D錯誤;故選A。11.中科院研制出了雙碳雙離子電池,其反應(yīng)機(jī)理為:充電時,電解液中的K+運(yùn)動到MCMB電極表面,同時PF運(yùn)動到石墨電極Cn中;放電時,K+從MCMB電極中脫出,同時石墨電極Cn中的PF回到電解液中。下列說法正確的是A.放電時石墨電極Cn的電勢比MCMB電極電勢低B.當(dāng)轉(zhuǎn)移電子1mol時,參與反應(yīng)K+與PF的物質(zhì)的量共1molC.放電時正極反應(yīng)式是Cn(PF6)x+xe-=Cn+xPFD.充電時石墨電極Cn發(fā)生還原反應(yīng)【答案】C【解析】由圖可知,充電時,與直流電源正極相連的石墨電極是電解池的陽極,陰離子在Cn作用下失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Cn(PF6)x,MCMB電極為陰極,鉀離子在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成鉀;放電時石墨電極為原電池的正極,Cn(PF6)x在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成Cn、離子,MCMB電極為負(fù)極,鉀在負(fù)極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成鉀離子,電池放電時的總反應(yīng)為Cn(PF6)x+xK=Cn+xKPF6。正極電勢比負(fù)極高,由分析可知,放電時石墨電極為原電池的正極,MCMB電極為負(fù)極,則放電時石墨電極電勢比MCMB電極電勢高,A錯誤;由分析可知,當(dāng)轉(zhuǎn)移電子1mol時,參與反應(yīng)的K+的物質(zhì)的量和離子的物質(zhì)的量各1mol,共2mol,B錯誤;放電時石墨電極為原電池的正極,Cn(PF6)x在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成Cn、離子,正極反應(yīng)式是Cn(PF6)x+xe-=Cn+xPF,C正確;與直流電源正極相連的石墨電極是電解池的陽極,陰離子在Cn作用下失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Cn(PF6)x,D錯誤;故選C。12.實驗室由正丁醇制備正丁醛(微溶于水)的流程如圖所示。下列說法或操作正確的是A.步驟①中需加入過量的B.步驟②的操作是水洗,該過程需振蕩、放氣、靜置分層C.無水的作用是檢驗正丁醛是否含有水D.蒸餾時使用球形冷凝管,可提升冷凝效率【答案】B【解析】酸性條件下,正丁醇被Na2Cr2O7氧化得到正丁醛,由于正丁醛微溶于水,加水除正丁醛以外,其他成分易溶于水,靜置分液后加硫酸鎂干燥,蒸餾可到正丁醛。酸性條件下,Na2Cr2O7具有強(qiáng)氧化性,步驟①中加入過量的Na2Cr2O7會使生成的正丁醛被氧化成正丁酸,A錯誤;根據(jù)分析可知,步驟②的操作是水洗,該過程需振蕩、放氣、靜置分層,B正確;無水MgSO4的作用是干燥,C錯誤;蒸餾時應(yīng)該使用直形冷凝管,D錯誤;故答案為:B。13.工業(yè)尾氣中含有CO和,可將尾氣通過催化劑進(jìn)行處理,發(fā)生以下反應(yīng):①②600~1000K范圍內(nèi),平衡轉(zhuǎn)化率接近100%。其他條件相同,不同溫度下,、COS平衡產(chǎn)率和10min時實際產(chǎn)率如圖所示。下列說法正確的是A.一定存在B.升高溫度,平衡產(chǎn)率上升的可能原因是反應(yīng)物濃度增大對平衡的影響超過溫度升高的影響C.900K,10min后繼續(xù)反應(yīng)足夠長時間,實際產(chǎn)率的變化趨勢可能為先增大后保持不變D.用該方法處理工業(yè)尾氣回收單質(zhì)硫(),反應(yīng)的溫度越高越好【答案】B【解析】由圖可知,反應(yīng)②是放熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)②逆向移動,SO2和CO濃度增大,可以使反應(yīng)①正向移動,溫度升高平衡產(chǎn)率上升的原因可能是由于濃度影響超過溫度影響,反應(yīng)①不一定是吸熱反應(yīng),即不一定存在,A錯誤;根據(jù)A的分析可知,升高溫度,平衡產(chǎn)率上升的可能原因是反應(yīng)物濃度增大對平衡的影響超過溫度升高的影響,B正確;通過觀察圖像可知,10min時S2的實際產(chǎn)率大于平衡產(chǎn)率,所以最終要減小到與900K時平衡產(chǎn)率相等,則900K,在10min后繼續(xù)反應(yīng)足夠長時間,S2實際產(chǎn)率的變化趨勢可能為:先增大后減小至900K時S2的平衡產(chǎn)率后保持不變,C錯誤;600~1000K范圍內(nèi),平衡轉(zhuǎn)化率接近100%,溫度過高,催化劑的活性可能降低,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率可能下降,D錯誤;答案選B。二、非選擇題:共4題,共61分。14.二氧化鈰(CeO2)是一種應(yīng)用非常廣泛的稀土氧化物。現(xiàn)以氟碳鈰礦(含CeFCO3、BaO、SiO2等)為原料制備氧化鈰。已知:①硫脲()具有還原性,酸性條件下易被氧化為(SCN2H3)2;②Ce3+在空氣中易被氧化為Ce4+,兩者均能形成氫氧化物沉淀;③Ce2(CO3)3為白色粉末,難溶于水?;卮鹣铝袉栴}:(1)步驟①氟碳鈰礦在空氣中焙燒得到燒渣,并用稀硫酸浸取,得到濾渣A和含CeF的濾液。濾渣A的主要成分是_________(寫化學(xué)式)。(2)步驟②向含CeF的濾液中依次加入硫脲和硫酸鈉,得到含F(xiàn)-和復(fù)鹽沉淀(主要成分是Ce2(SO4)3?Na2SO4?nH2O)。硫脲中碳的化合價為________,加入硫脲的目的是將CeF還原為Ce3+,該反應(yīng)的離子方程式為__________。(3)步驟③向復(fù)鹽沉淀中加入NaOH溶液充分反應(yīng)后,加入稀鹽酸得到含Ce3+的濾液。步驟④向含Ce3+的濾液中加入NH4HCO3溶液,充分反應(yīng)得到Ce2(CO3)3Ⅰ:寫出步驟④對應(yīng)反應(yīng)的離子方程式為__________。Ⅱ:常溫下,Ka2(H2CO3)=5.0×10-11,Ksp[Ce2(CO3)3]=1.0×10-28。Ce3+恰好沉淀完全時c(Ce3+)=1.0×10-5mol?L-1,此時測得溶液pH=5,則溶液中c(HCO)=______mol?L-1。(4)步驟⑤灼燒Ce2(CO3)3得到二氧化鈰(CeO2)。其產(chǎn)物可作脫硝催化劑,其晶胞如圖所示。CeO2催化脫硝時,能在Ce4+和Ce3+之間改變氧化狀態(tài),將NO氧化為NO2,并引起氧空位的形成,得到新的鈰氧化物(Ce8O15)。①Ce8O15中Ce4+和Ce3+的個數(shù)比為_________。②氧化1molNO,則生成Ce8O15的物質(zhì)的量為________?!敬鸢浮浚?)BaSO4、SiO2(2)①.+4價②.+2H++2=2Ce3++(SCN2H3)2+4HF(3)①.2Ce3++6=Ce2(CO3)3↓+3CO2↑+3H2O②.0.20(4)①.3:1②.1mol【解析】氟碳鈰礦含CeFCO3、BaO、SiO2等,在空氣中焙燒,Ce3+在空氣中氧化為Ce4+,用硫酸浸取,Ce4+進(jìn)入溶液,SiO2不反應(yīng),BaO與硫酸反應(yīng)生成BaSO4沉淀,過濾分離,濾渣A為SiO2、BaSO4;濾液A中加入硫脲將還原為Ce3+,Ce2(SO4)3與Na2SO4形成復(fù)鹽沉淀Ce2(SO4)3·Na2SO4·nH2O,過濾分離;復(fù)鹽沉淀加入堿,再加入酸,Ce3+被轉(zhuǎn)移到溶液中,再加入碳酸氫銨使Ce3+沉淀為Ce2(CO3)3,最后灼燒分解生成CeO2?!拘?詳析】根據(jù)分析,濾渣A的主要成分是SiO2、BaSO4;【小問2詳析】硫脲()中S為-2價,-NH2為-1價,因此C為+4價;加入硫脲的目的是將Ce4+還原為Ce3+,該反應(yīng)的離子方程式為+2H++2=2Ce3++(SCN2H3)2+4HF;【小問3詳析】步驟④是碳酸氫銨提供碳酸根與Ce3+結(jié)合生成為(Ce2(CO3)3,產(chǎn)生的氫離子又與碳酸氫根反應(yīng)生成二氧化碳與水,反應(yīng)離子方程式為2Ce3++6=Ce2(CO3)3↓+3CO2↑+3H2O;Ka2(H2CO3)==5.0×10-11,Ksp[Ce2(CO3)3]=c2(Ce3+)c3()=1.0×10-28,Ce3+恰好沉淀完全時c(Ce3+)=1.0×10-5mol?L-1,此時測得溶液pH=5,c(H+)=1.0×10-5mol?L-1,解得c()=1.0×10-6mol?L-1,c()=0.20mol?L-1;【小問4詳析】①設(shè)Ce4+和Ce3+個數(shù)分別為x、y,根據(jù)原子守恒有x+y=8,根據(jù)化合價代數(shù)和為0有4x+3y=15×2,解的x=6、y=2,Ce4+和Ce3+個數(shù)比為3∶1;②CeO2能在Ce4+和Ce3+之間改變氧化狀態(tài),將NO氧化為NO2,并引起氧空位的形成,得到新的鈰氧化物(Ce8O15),反應(yīng)原理為8CeO2+NO=Ce8O15+NO2,氧化1molNO,生成Ce8O15的物質(zhì)的量為1mol。15.布立西坦(H,Brivaracetam)是用于治療神經(jīng)性疾病的藥物,其合成路線如下圖所示(部分條件和試劑省略,忽略立體化學(xué))?;卮鹣铝袉栴}:(1)A→B的反應(yīng)中加入K2CO3的作用是________。(2)C→D的反應(yīng)中,若溫度過高會得到分子式為C7H12O4的副產(chǎn)物,其結(jié)構(gòu)簡式為______。(3)D→E的反應(yīng)類型為_________。(4)G→H的反應(yīng)中另一種有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為______。(5)寫出同時滿足下列條件的F的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:_______。①紅外光譜測定時未檢測到“-O-O-”、“-O-H”的吸收峰;②核磁共振氫譜中峰面積之比3:2:1;③X射線衍射實驗發(fā)現(xiàn)分子結(jié)構(gòu)含五元碳環(huán)且無其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)。(6)左乙拉西坦()是布立西坦的母體化合物,請根據(jù)上述流程和信息,設(shè)計以、和甲醇制備(的合成路線_______(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用,合成路線示例見本題題干)?!敬鸢浮浚?)吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HBr利于反應(yīng)進(jìn)行(2)(3)還原反應(yīng)(4)CH3CH2OH(5)或(6)【解析】A和發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B與在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C發(fā)生水解反應(yīng)在酸化生成D,D發(fā)生還原反應(yīng)生成E,E形成環(huán)合成F,F(xiàn)開環(huán)生成G,G與J發(fā)生取代反應(yīng)生成H,據(jù)此解答;【小問1詳析】A和發(fā)生取代反應(yīng)生成B和HBr,加入K2CO3的作用是吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HBr,利于反應(yīng)進(jìn)行;【小問2詳析】的反應(yīng)中,若溫度過高,C中兩個酯基均能水解,酸化后副產(chǎn)物為;【小問3詳析】的反應(yīng)為羧基→羥基,屬于還原反應(yīng);【小問4詳析】由G和J的結(jié)構(gòu)簡式可知,G+J→H發(fā)生取代反應(yīng),脫去-O-CH2CH3和-Br和兩個H原子,生成CH3CH2OH和HBr,有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OH;【小問5詳析】F的分子式為,不飽和度為2,滿足i.紅外光譜測定時未檢測到“-O-O-”、“-O-H”的吸收峰,不含有過氧鍵、羥基;ii.核磁共振氫譜中峰面積之比為;iii.X射線衍射實驗發(fā)現(xiàn)分子結(jié)構(gòu)含五元碳環(huán)且無其他環(huán)狀結(jié)構(gòu),說明除了五元碳環(huán)外,還存在一個雙鍵結(jié)構(gòu),滿足條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為、;【小問6詳析】由G→H可知,需要合成,逆推需要合成(根據(jù)F→G),逆推需要合成(根據(jù)E→F),逆推需要合成(根據(jù)D→E),與甲醇酯化可生成,故流程為:。16.H2O2作為綠色氧化劑應(yīng)用廣泛,氫醌法制備H2O2原理及裝置如下:已知:H2O、HX等雜質(zhì)易使Ni催化劑中毒;H2O2在磷酸中穩(wěn)定;乙基蒽醌易溶于重芳烴。回答下列問題:(1)裝置B中試劑為__________,裝置F的作用為_______。(2)該反應(yīng)需要控制溫度45℃,其原因是__________。(3)氫醌法制備H2O2總反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________。(4)補(bǔ)充完整獲取H2O2的實驗方案:控溫45℃反應(yīng)一段時間后得到乙基蒽醇,_________,_____,充分反應(yīng)后關(guān)閉電源和活塞,將三頸燒瓶中的混合物過濾,向混合液中,___________,______,得產(chǎn)品。(實驗中必須使用的試劑:蒸餾水、磷酸、重芳烴)(5)取5.00g產(chǎn)品,加蒸餾水配制200mL溶液并搖勻,取20.00mL于錐形瓶中,用0.0500mol?L-1酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。平行滴定三次,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積分別為19.97mL、20.90mL、20.03mL。假設(shè)其他雜質(zhì)不干擾結(jié)果,產(chǎn)品中H2O2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______。(寫出計算過程)【答案】(1)①.堿石灰②.防止外界水蒸氣進(jìn)入C中使催化劑中毒(2)防止溫度過低,化學(xué)反應(yīng)速率減慢;防止溫度過高,H2O2會分解(3)(4)①.關(guān)閉活塞a②.打開活塞c③.加入蒸餾水、重芳烴萃取,分液④.水相加入磷酸,然后減壓蒸餾(5)17%【解析】該實驗?zāi)康臑槔脷漉ㄖ苽?,A為的制備裝置,B裝置為除去中的雜質(zhì),C為制備的發(fā)生裝置,E提供氧氣,D裝置的作用是除去氧氣中的雜質(zhì),b接F,F(xiàn)中濃硫酸具有吸水性,作用是防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入C裝置而使催化劑中毒?!拘?詳析】B裝置的作用是除去中的雜質(zhì),中含有的H2O、HCl等雜質(zhì)易使Ni催化劑中毒,堿石灰能吸收H2O、HCl,故B中的試劑為堿石灰;容易使Ni催化劑中毒,實驗中需要保持C裝置為無水環(huán)境,故F的作用為防止外界水蒸氣進(jìn)入C裝置中使催化劑中毒;【小問2詳析】適當(dāng)升溫可以加快反應(yīng)速率,同時防止溫度過高會發(fā)生分解,故答案為:防止溫度過低,化學(xué)反應(yīng)速率減慢,防止溫度過高,會分解;【小問3詳析】從的制備原理圖可知,反應(yīng)分兩步進(jìn)行,第一步為在Ni催化作用下與乙基蒽醌反應(yīng)生成乙基蒽醇,第二步為與乙基蒽醇反應(yīng)生成和乙基蒽醌,故乙基蒽醌是催化劑,乙基蒽醇是中間產(chǎn)物,總反應(yīng)為、生成,化學(xué)方程式為;【小問4詳析】根據(jù)的制備原理圖可知,反應(yīng)分兩步進(jìn)行,故實驗開始制備時,打開活塞a、b,A中產(chǎn)生的進(jìn)入裝置C中,在催化作用下與乙基蒽醌反應(yīng)生成乙基蒽醇,一段時間后,關(guān)閉活塞a,打開活塞c,將通入裝置C中與乙基蒽醇反應(yīng)生成和乙基蒽醌,充分反應(yīng)后關(guān)閉電源和活塞,將三頸燒瓶中的混合物過濾除去Ni,向過濾得到的混合液中加入蒸餾水
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