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試卷第=page1010頁,共=sectionpages1212頁山東省威海市2022屆高三第二次模擬考試化學(xué)試題學(xué)校:___________姓名:___________班級:___________考號:___________一、單選題1.2022年北京冬奧會成功舉辦、神舟十三號載人飛船返回艙成功著陸,彰顯了我國科技力量日益強大。下列說法錯誤的是A.冬奧火炬“飛揚”的筒身所用的碳纖維復(fù)合材料比鋼材料質(zhì)量輕、強度大B.制作“冰墩墩”外殼所用的PC(聚碳酸酯)屬于環(huán)保材料C.肼、液氫、均可用于火箭推進劑中,反應(yīng)時均表現(xiàn)還原性D.制作航天服所用的滌綸通常由對苯二甲酸和乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)生成【答案】C【解析】【詳解】A.碳纖維復(fù)合材料屬于無機非金屬材料,比鋼材料質(zhì)量輕、強度大,A正確;B.聚碳酸酯可被降解,是環(huán)保材料,B正確;C.N2O4用于火箭推進劑中產(chǎn)物為氮氣,氮元素化合價降低,表現(xiàn)氧化性,C錯誤;D.滌綸主要成分為聚對苯二甲酸乙二醇酯,由對苯二甲酸和乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)生成,D正確;故選C。2.下列物質(zhì)應(yīng)用和對應(yīng)性質(zhì)匹配的是選項應(yīng)用性質(zhì)A大型艦船的底部常鑲嵌鋅塊,防止船底腐蝕鋅比鐵活潑性強B用焦炭和二氧化硅在電爐中制備粗硅非金屬性:C>SiC可用于漂白織物等具有氧化性D聚合硫酸鐵用作凈水劑聚合硫酸鐵易溶于水A.A B.B C.C D.D【答案】A【解析】【詳解】A.大型艦船的底部常鑲嵌鋅塊,鋅活潑性大于鐵,鋅做負極,防止船底腐蝕,故A正確;B.高溫下焦炭將二氧化硅還原成粗品的硅單質(zhì)的反應(yīng)中C充當(dāng)?shù)氖沁€原劑,其還原性大于還原產(chǎn)物Si的還原性,不能證明碳元素的非金屬性強于硅元素,故B錯誤;C.具有漂白性,可用于漂白織物,故C錯誤;D.聚合硫酸鐵中的鐵為+3價,能用作凈水劑,則聚合硫酸鐵能水解生成氫氧化鐵膠體,氫氧化鐵膠體能吸附水中的懸浮物而凈水,故D錯誤;故選A。3.用下列裝置進行相應(yīng)實驗,能達到實驗?zāi)康牡氖沁x項ABCD裝置溴乙烷消去反應(yīng)產(chǎn)生的氣體目的驗證溴乙烷消去產(chǎn)物具有還原性制取并收集干燥的氨氣實驗室焙燒硫酸銅晶體實驗室制取乙烯A.A B.B C.C D.D【答案】A【解析】【詳解】A.溴乙烷在NaOH的醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng),得到的氣體為乙烯和乙醇,融入水中除去乙醇,再通入酸性KMnO4褪色變?yōu)镸n2+,KMnO4發(fā)生了還原反應(yīng),而乙烯發(fā)生了氧化反應(yīng),則證明乙烯有還原性,A項正確;B.氨氣的密度小于空氣,應(yīng)該選擇向下排空。而圖中為向上排空,B項錯誤;C.焙燒硫酸銅晶體應(yīng)該選擇坩堝,而圖為蒸發(fā)皿蒸發(fā)溶液,C項錯誤;D.用乙醇濃硫酸加熱170℃制乙烯,溫度計控制溶液的溫度為170℃應(yīng)插入溶液中,D項錯誤;故選A。4.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,它們形成的一種化合物的結(jié)構(gòu)如圖所示。已知W和X的原子序數(shù)之和與Y的最外層電子數(shù)相等。下列說法錯誤的是A.簡單離子半徑:Y>ZB.該化合物中X的雜化方式相同C.第一電離能:Y>XD.化合物ZYW中既含離子鍵,又含極性共價鍵【答案】B【解析】【分析】短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,它們形成的一種化合物的結(jié)構(gòu)如圖所示,Z形成+1價陽離子,其原子序數(shù)最大,則Z為Na;Y形成2個共價鍵,其原子序數(shù)小于Na,則Y為O;W形成1個共價鍵,其原子序數(shù)小于O,則W為H;已知W和X的原子序數(shù)之和與Y的最外層電子數(shù)相等,X的原子序數(shù)為6-1=5,則X為B元素,綜合分析W為H,X為B,Y為O,Z為Na,以此分析解答。【詳解】A.氧離子和鈉離子的核外電子層結(jié)構(gòu)相同,核電荷數(shù)越大離子半徑越小,則簡單離子半徑:Y>Z,故A正確;B.結(jié)合圖示可知,該化合物中B元素形成3個或4個共價鍵,其雜化方式分別為sp2、sp3雜化,故B錯誤;C.主族元素同周期從左向右第一電離能呈增大趨勢,則第一電離能:Y>X,故C正確;D.ZYW為NaOH,NaOH為離子化合物,含有離子鍵和極性共價鍵,故D正確;故選B。5.下列由實驗操作及現(xiàn)象所得結(jié)論正確的是A.向某溶液中滴加稀NaOH溶液,將濕潤的紅色石蕊試紙靠近管口,試紙不變藍,證明該溶液中不含B.將飽和NaBr溶液滴入AgCl濁液中,沉淀顏色由白色變?yōu)榈S色,證明C.常溫下,用pH試紙分別測定濃度均為溶液和溶液,后者pH大,證明酸性:D.將同濃度同體積的溶液與溶液混合,充分反應(yīng)后滴入KSCN溶液,溶液變紅色,證明該反應(yīng)存在一定限度【答案】D【解析】【詳解】A.由于NH3極易溶于水,故檢驗若不加熱,可能無法檢驗到NH3,向某溶液中滴加稀NaOH溶液,將濕潤的紅色石蕊試紙靠近管口,試紙不變藍,也不能證明該溶液中不含,需加入NaOH溶液后加熱,再用濕潤的紅色石蕊試紙靠近管口,才能證明有無,A不合題意;B.將飽和NaBr溶液滴入AgCl濁液中,由于Qc(AgBr)=c(Ag+)c(Br-)>Ksp(AgBr),析出AgBr沉淀,沉淀顏色由白色變?yōu)榈S色,不能說明存在沉淀的轉(zhuǎn)化,無法證明,B不合題意;C.已知CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-、S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-,故常溫下,用pH試紙分別測定濃度均為溶液和溶液,后者pH大,只能證明酸性:HS-<CH3COOH,無法比較的酸性強弱,C不合題意;D.已知反應(yīng):2Fe3+++H2O=2Fe2++3H++,故將同濃度同體積的溶液與溶液混合則KHSO3過量,F(xiàn)eCl3不足,充分反應(yīng)后滴入KSCN溶液,溶液變紅色,說明溶液中還存在Fe3+,即可證明該反應(yīng)存在一定限度,D符合題意;故答案為:D。6.氯磺酸是一種易水解的一元強酸,能與甲酸、苯等有機物反應(yīng)。其與甲酸發(fā)生的反應(yīng)為。下列說法錯誤的是A.將物質(zhì)的量相等的與HCl分別溶于水制成1L溶液,前者的pH小B.可與苯在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成苯磺酸C.中和溶液需要D.與甲酸反應(yīng)中每生成1molHCl,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為2mol【答案】D【解析】【詳解】A.氯磺酸是一種易水解的一元強酸,水解會產(chǎn)生硫酸和HCl,將物質(zhì)的量相等的ClSO3H與HCl分別溶于水制成1L溶液,氯磺酸溶液中氫離子濃度更大,pH值小,A正確;B.參照氯磺酸與甲酸的反應(yīng),ClSO3H可與苯在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成苯磺酸和HCl,B正確;C.氯磺酸與水反應(yīng)的方程式為:ClSO3H+H2O=HCl+H2SO4,1mol氯磺酸在水中能產(chǎn)生3mol氫離子,故中和500mL3mol?L?1NaOH溶液需要0.5molClSO3H,C正確;D.與甲酸反應(yīng)中各元素的化合價未發(fā)生變化,過程中無電子轉(zhuǎn)移,D錯誤;故選D。7.某同學(xué)用如圖所示的裝置(部分)制備乙酸乙酯,操作如下:連接實驗裝置,檢查氣密性。向圓底燒瓶中加入無水乙醇、濃硫酸、冰醋酸的混合物,并加入沸石,加熱圓底燒瓶。充分反應(yīng)后將該裝置改成蒸餾裝置,蒸餾獲取粗產(chǎn)品。在獲得的粗產(chǎn)品中加入飽和溶液,充分反應(yīng)至無氣泡逸出,將混合液倒入分液漏斗中,振蕩、靜置,收集下層液體即得粗制乙酸乙酯。該實驗操作及制備裝置中存在的錯誤共有幾處?A.2 B.3 C.4 D.5【答案】B【解析】【詳解】制備乙酸乙酯實驗操作為:連接實驗裝置,檢查氣密性,向圓底燒瓶中先加入無水乙醇、濃硫酸、冰醋酸的混合物,并加入沸石,通入冷凝水,冷凝水下口進上口出,加熱圓底燒瓶,充分反應(yīng)后將該裝置改成蒸餾裝置,蒸餾獲取粗產(chǎn)品,在獲得的粗產(chǎn)品中加入飽和Na2CO3溶液,充分反應(yīng)至無氣泡逸出,將混合液倒入分液漏斗中,振蕩、靜置,收集上層液體即得粗制乙酸乙酯,綜上分析可知,本實驗操作及制備裝置中存在:冷凝水流向錯誤;將粗產(chǎn)品應(yīng)該轉(zhuǎn)移至飽和Na2CO3溶液而不是NaHCO3錯誤;分液時收集的產(chǎn)品應(yīng)該在上層,共3處錯誤,故答案為:B。8.對溶液氧化的反應(yīng),若加入,科研人員猜想其反應(yīng)歷程如下:Mn(VII)Mn(VI)Mn(IV)Mn(III)[Mn(C2O4)n]3-2n→Mn2++CO2下列說法錯誤的是A.既有氧化性,又有還原性B.起始時加入,若反應(yīng)產(chǎn)生氣泡速率明顯加快,可證明作催化劑C.每生成標準狀況下,消耗D.加入某種試劑使Mn(Ⅵ)、Mn(Ⅳ)或Mn(Ⅲ)生成難溶物,若產(chǎn)生氣泡速率減慢,則證明該猜想合理【答案】C【解析】【詳解】A.[Mn(C2O4)n]3-2n中Mn元素的化合價降低,C元素的化合價升高,故[Mn(C2O4)n]3-2n既有氧化性,又有還原性,故A正確;B.催化劑可以改變反應(yīng)速率,若開始時加入Mn2+,若反應(yīng)產(chǎn)生氣泡速率明顯加快,可證明Mn2+作催化劑,故B正確;C.每生產(chǎn)1molCO2,轉(zhuǎn)移1mol電子,故標準狀況下11.2LCO2,即0.5mol的二氧化碳,轉(zhuǎn)移0.5mol電子,KMnO4→Mn2+,轉(zhuǎn)移5個電子,根據(jù)電子守恒,故消耗0.1molKMnO4,故C錯誤;D.加入某種試劑使Mn(Ⅵ)、Mn(Ⅳ)或Mn(Ⅲ)生成難溶物,則中斷某個中間產(chǎn)物,若反應(yīng)減慢,則猜想合理,故D正確;故選:C。9.將與過量氨水、氯化銨、雙氧水混合,若有活性炭催化時發(fā)生反應(yīng):;若沒有活性炭催化,則生成。下列說法正確的是A.基態(tài)Co原子核外電子空間運動狀態(tài)有27種B.沸點:C.常溫下,滴加溶液可定性鑒別與D.中含有16mol鍵【答案】B【解析】【詳解】A.基態(tài)Co原子核外電子空間運動狀態(tài)與電子所占據(jù)的原子軌道數(shù)目相同,Co原子核外電子排布為1s22s22p63s23p63d74s2,空間運動狀態(tài)有1+1+3+1+3+5+1=15種,A錯誤;B.三者均為分子晶體且分子間均存在分子間氫鍵,相同物質(zhì)的量的水和過氧化氫中氫鍵數(shù)目比氨氣多,故氨氣沸點最低,水的相對分子質(zhì)量小于過氧化氫,故沸點水小于過氧化氫,故沸點:,B正確;C.與的外界中均有氯離子,溶液中滴加溶液均能產(chǎn)生沉淀,不能鑒別,C錯誤;D.中內(nèi)界與外界之間為離子鍵,只有內(nèi)界配離子含有鍵,含有鍵,D錯誤;故選B。10.工業(yè)上用石墨和鉛作電極,用雙極膜電解葡萄糖溶液制備甘露醇和葡萄糖酸鹽。已知在直流電場作用下,雙極膜將水解離為和并實現(xiàn)其定向通過,電解過程如圖所示。下列說法錯誤的是A.b極材料為石墨,接電源正極B.通電后雙極膜中產(chǎn)生的向b極定向移動C.生成葡萄糖酸鹽的反應(yīng)為:D.理論上若生成1mol甘露醇,則可生成1mol葡萄糖酸鹽【答案】C【解析】【分析】圖示原理為電解葡萄糖溶液制備甘露醇和葡萄糖酸鹽。根據(jù)b電極反應(yīng)可知溴離子失去電子變成溴酸根,故b為陽極,電極反應(yīng)為,在陽極區(qū)溴酸根和葡萄糖反應(yīng)生成葡萄糖酸鹽和溴離子,離子反應(yīng)為:3,1mol溴酸根生成溴離子轉(zhuǎn)移電子數(shù)為6mol,故1mol葡萄糖生成葡萄糖酸鹽轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2mol,雙極膜中產(chǎn)生的氫氧根向b電極移動。【詳解】A.b極為陽極,電極材料不參與反應(yīng),故材料為石墨,接電源正極,A正確;B.根據(jù)分析,通電后雙極膜中產(chǎn)生的向b極(陽極)定向移動,B正確;C.根據(jù)分析,生成生成葡萄糖酸鹽的反應(yīng)為:3,C錯誤;D.陰極區(qū)發(fā)生的反應(yīng)為葡萄糖轉(zhuǎn)變?yōu)楦事洞迹碚撋先羯?mol甘露醇,需消耗1mol葡萄糖,轉(zhuǎn)移2mol電子,在陽極區(qū)可生成1mol葡萄糖酸鹽,D正確;故選C。11.完成下列各組實驗,所選試劑和主要儀器均準確、完整的是(不考慮存放試劑的容器)選項實驗?zāi)康脑噭┲饕獌x器A制取并收集純凈干燥的氯氣二氧化錳、濃鹽酸、飽和食鹽水、濃硫酸圓底燒瓶、長頸漏斗、酒精燈、導(dǎo)管、鐵架臺(帶鐵圈和鐵夾)、集氣瓶B測定醋酸濃度氫氧化鈉標準溶液、待測醋酸溶液酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶、鐵架臺、滴定管夾C檢驗葡萄糖中含有醛基葡萄糖溶液、溶液、2%的氨水、蒸餾水試管、燒杯、酒精燈、膠頭滴管、三腳架、石棉網(wǎng)D配制一定質(zhì)量分數(shù)的溶液、蒸餾水燒杯、玻璃棒、容量瓶、托盤天平、藥匙、膠頭滴管A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】【詳解】A.除去氯氣中的HCl和干燥氯氣均需要洗氣瓶,且對圓底燒瓶加熱需墊石棉網(wǎng),缺少洗氣瓶和石棉網(wǎng)不能完成實驗,A不合題意;B.中和滴定時需要膠頭滴管滴加指示劑,缺少指示劑和膠頭滴管不能完成酸堿中和滴定實驗,B不合題意;C.葡萄糖可被銀氨溶液在溫水浴加熱條件下氧化,產(chǎn)生銀鏡,給出的儀器和試劑可以檢驗葡萄糖中含有醛基,C符合題意;D.配制一定質(zhì)量分數(shù)的硫酸銅溶液,稱量后再燒杯中加入一定量的水充分溶解即可,不需要容量瓶,缺少量筒無法量水的體積,無法完成實驗,D不合題意;故答案為:C。12.我國科學(xué)家合成某新型藥物的中間體結(jié)構(gòu)如圖所示。已知連在同一碳上的兩個羥基易脫水。下列關(guān)于該化合物的說法錯誤的是A.化學(xué)式為 B.只含有1個手性碳原子C.含有9種化學(xué)環(huán)境的氫 D.1mol該化合物最多與4molNaOH反應(yīng)【答案】D【解析】【詳解】A.該有機物分子含有12個碳原子、10個氫原子、2個氧原子、1個氮原子、3個氟原子,故化學(xué)式為C12H10O2NF3,故A正確;B.連接4個不同原子或原子團的碳原子是手性碳原子,分子中連接-CF3、-CH2COOH的碳原子為手性碳原子,故B正確;C.由結(jié)構(gòu)可知,該有機物分子含有9種化學(xué)環(huán)境的氫,故C正確;D.羧基能與NaOH發(fā)生中和反應(yīng),碳氟鍵水解生成1個羧基、3個HF,它們又與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng),1mol該化合物最多與5molNaOH反應(yīng),故D錯誤;故選:D。二、多選題13.印刷線路板廢液中主要含有、、、、等離子,用該廢液制備堿式碳酸銅的工藝流程如圖所示。下列說法錯誤的是A.“操作1”所得溶液中含有的主要離子為、、、B.若試劑X為氧化銅或氫氧化銅,則濾渣中含有等成分C.若Y為,則反應(yīng)b為:D.“操作1”和“操作2”二者操作過程完全相同【答案】AD【解析】【分析】廢液中加NaClO的目的是將Fe2+氧化為Fe3+,加入試劑X的目的是將Fe3+,轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀除去,故試劑X可以為氧化銅或氫氧化銅,除去鐵離子同時不引入新的雜質(zhì)離子;操作1為過濾,得到的濾液中含有的主要離子為、、和ClO-;試劑Y的目的是為了將銅離子轉(zhuǎn)化為堿式碳酸銅,操作2為過濾、洗滌、干燥?!驹斀狻緼.根據(jù)分析:“操作1”所得溶液中含有的主要離子為、、和ClO-,A錯誤;B.根據(jù)分析:若試劑X為氧化銅或氫氧化銅,則濾渣中含有等成分,B正確;C.若Y為,銅離子與碳酸根發(fā)生反應(yīng)生成堿式碳酸銅,反應(yīng)b為:,C正確;D.“操作1”為過濾,“操作2”為過濾、洗滌、干燥,二者操作過程不完全相同,D錯誤;故選AD。14.中國科學(xué)家研究了某過渡金屬催化乙炔氫化的反應(yīng)機理,反應(yīng)中間體亞乙烯基吸附物(CH-CH+2H)多步連續(xù)加氫反應(yīng)路徑的能量變化示意圖如下。下列說法錯誤的是A.乙炔與氫氣加成生成乙烷的反應(yīng)一定為吸熱反應(yīng)B.工業(yè)生產(chǎn)中將催化劑處理成納米級顆??商岣叻磻?yīng)速率C.圖示反應(yīng)歷程中,最大能壘為D.升高溫度,正向速率的增大程度小于逆向速率的增大程度【答案】AD【解析】【詳解】A.圖中起點物質(zhì)是中間體亞乙烯基吸附物(CH-CH+2H),未知反應(yīng)物乙炔和氫氣的總能量,不能據(jù)此判斷整個反應(yīng)的反應(yīng)熱,故A錯誤;B.催化劑能降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,將催化劑處理成納米級顆粒又能增大接觸面積,可提高反應(yīng)速率,故B正確;C.由圖可知,最大能壘的反應(yīng)過程為CH2-CH+H到過渡態(tài)2,最大能壘為-24-(-239)=,故C正確;D.的反應(yīng)物總能量小于生成物總能量,為吸熱反應(yīng),升高溫度,正逆反應(yīng)速率都增大,平衡正向移動,正向速率的增大程度大于逆向速率的增大程度,故D錯誤;故選:AD。15.常溫時,某濃度的二元弱酸溶液在不同pH下測得pc(M)變化如圖所示[已知:,M代指或或],下列說法正確的是A.NaHB溶液中,B.X點的pH為4.06C.時,D.的值為【答案】BC【解析】【分析】溶液的pH值越大,溶液中c(H2B)越小、c(B2-)越大,c(HB-)先增大后減小,pc(M)=-1gc(M),則隨著pH的增大,溶液中pc(H2B)增大、pc(B2-)減小,pc(HB-)先減小后增大,根據(jù)圖知,a、b、c分別表示pc(HB-)、pc(H2B)、pc(B2-),【詳解】A.分析可知曲線a、b、c分別表示pc(HB-)、pc(H2B)、pc(B2-),pc(H2B)=pc(HB-)時,溶液的pH=1.89,c(HB-)=c(H2B),H2B的Ka1==10-1.89,pc(HB-)=pc(B2-)時,pH=6.23,c(HB-)=c(B2-),H2B的Ka2==10-6.23,NaHB溶液中存在HB-的電離平衡和水解平衡,常溫下,水解常數(shù)為Kh=<Ka2,則HB-的電離程度大于水解程度,故c(B2-)>c(H2B),故A錯誤;B.X點pc(H2B)=pc(B2-),則c(H2B)=c(B2-),Ka1×Ka2=×=c(H+)2=10-1.89×10-6.23,解得c(H+)=10-4.06mol/L,pH為4.06,B正確;C.時,c(H+)=10-6mol/L,,C正確;D.÷==,D錯誤;故選BC。三、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)16.上海交大鄭浩、賈金鋒教授,利用低溫強磁場掃描隧道顯微鏡在體系中成功產(chǎn)生并探測到分段費米面,發(fā)表于《Science》雜志?;卮鹣铝袉栴}:(1)Bi與N、P同主族?;鶓B(tài)Bi原子的價層電子排布式為_______;三者簡單氫化物的還原性最強的是_______(填化學(xué)式)。(2)Se、Te與O同主族,Bi、Te、Se三種元素的電負性由大到小的順序為_______,中心原子的雜化方式為_______,Se與O分別與H形成的簡單氫化物鍵角較大的是_______(填化學(xué)式)。(3)金屬鈮原子價電子構(gòu)型為,其鹽六氟鈮酸銨是重要工業(yè)原料,結(jié)構(gòu)如圖。該鹽的陰離子中含有的化學(xué)鍵為_______(填標號)。A.鍵

B.鍵

C.金屬鍵

D.配位鍵

E.離子鍵(4)硒化鋅是制作高功率激光器的最佳光學(xué)材料,其晶胞結(jié)構(gòu)可看作是金剛石晶胞內(nèi)部的碳原子被Se原子代替,頂點和面心的碳原子被Zn原子代替。如圖為沿y軸投影的硒化鋅晶胞中所有原子的分布圖。與Zn最近的Se原子構(gòu)成的立體結(jié)構(gòu)為_______;若原子1的分數(shù)坐標為(0.75,0.25,0.25),則原子2的分數(shù)坐標為_______;若硒化鋅的晶體密度為,阿伏加德羅常數(shù)的值為,則晶胞中Se和Zn的最近距離為_______pm(用代數(shù)式表示)?!敬鸢浮?1)

(2)

Se>Te>Bi

(3)AD(4)

正四面體

(0.25,0.25,0.75)

【解析】(1)Bi與N、P同主族。Bi在第六周期,最外層電子數(shù)為3,故基態(tài)Bi原子的價層電子排布式為;同主族從上往下非金屬性減弱,簡單氣態(tài)氫化物的還原性增強,故三者簡單氫化物的還原性最強的是;(2)Se與Te同主族,同主族從上往下電負性減弱,故電負性Se>Te,Bi為金屬,三者中電負性最弱,故三種元素的電負性由大到小的順序為Se>Te>Bi;中心原子的價層電子對數(shù)為,中心原子的雜化方式為雜化;Se與O分別與H形成的簡單氫化物為H2Se和H2O,中心原子電負性越強,成鍵電子對越易向中心原子偏移,電子對之間的排斥力越大,鍵角越大,電負性O(shè)>Se,故鍵角較大的是;(3)該鹽陰離子中中心原子和配體之間為配位鍵和鍵,故選AD;(4)根據(jù)金剛石晶胞結(jié)構(gòu),Zn在頂點,與其距離最近的Se原子的個數(shù)為4,,構(gòu)成的立體結(jié)構(gòu)為正四面體;將晶胞均分為8個小立方體,根據(jù)金剛石晶胞的結(jié)構(gòu),原子1的分數(shù)坐標為(0.75,0.25,0.25),原子2應(yīng)在上層四個小立方體的最左前面一個小立方體的體心,原子2的分數(shù)坐標為(0.25,0.25,0.75);設(shè)晶胞中Se和Zn的最近距離為dcm,d為體對角線的四分之一,則晶胞參數(shù)為cm;根據(jù)均攤法,晶胞中Zn的個數(shù)為4,Se的個數(shù)為4,若硒化鋅的晶體密度為,阿伏加德羅常數(shù)的值為,則,晶胞中Se和Zn的最近距離為。四、工業(yè)流程題17.碲被譽為現(xiàn)代工業(yè)、國防與尖端技術(shù)的維生素,創(chuàng)造人間奇跡的橋梁。工業(yè)上從某電鍍污泥(含有、以及少量的Au)中提取粗碲,同時獲得副產(chǎn)品重鉻酸鉀、金屬銅和金的工藝流程如圖所示。已知:①沉淀時與pH的關(guān)系pH開始沉淀3.68沉淀完全5②溶解度溶解度NaCl100℃95.1g39.8g25℃4.6g36g回答下列問題:(1)“煅燒”時氣體與固體原料逆流而行,目的是_______;“煅燒”時發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。(2)金在_______(填操作單元名稱)過程中回收。已知浸出液中含有,每得到128g碲,理論上消耗溶液的體積為_______L。(3)根據(jù)相關(guān)物質(zhì)溶解度特點分析“操作a”的步驟:向溶液中加入KCl固體,_______(填操作名稱,下同),使NaCl結(jié)晶析出后_______,再_______得到晶體。(4)鉻(VI)毒性很高,工業(yè)上常用鐵和石墨作電極,處理含的酸性廢水。通電后先轉(zhuǎn)變?yōu)?,一段時間后變成沉淀而被除去。其中鐵電極的作用是電子導(dǎo)體和_______,當(dāng)電解后溶液中濃度為時,其開始沉降時廢水的pH為_______?!敬鸢浮?1)

使氣體與固體充分混合,使反應(yīng)物充分反應(yīng)

(2)

酸浸

2.5(3)

加熱蒸發(fā)或蒸發(fā)濃縮

趁熱過濾

將濾液冷卻結(jié)晶(4)

產(chǎn)生還原性離子,將還原為沉降除去

4【解析】【分析】結(jié)合題中信息,電鍍污泥經(jīng)過煅燒后Cr2O3轉(zhuǎn)變?yōu)镹a2CrO4,水浸酸化后轉(zhuǎn)變?yōu)镹a2Cr2O7,加入KCl固體蒸發(fā)濃縮趁熱過濾,分離出氯化鈉固體,濾液經(jīng)過冷卻結(jié)晶得到Na2Cr2O7固體;Cu和Te元素轉(zhuǎn)變?yōu)镃uO和TeO2,Au不被氧化,水浸后與Na2CrO4分離進入沉渣中,稀硫酸處理沉渣得到產(chǎn)品a,為Au;浸出液中含CuSO4和,電解沉積得到產(chǎn)品b,為Cu;溶液中加亞硫酸鈉進行還原得到粗Te,離子方程式為:。(1)“煅燒”時氣體與固體原料逆流而行,目的是:使氣體與固體充分混合,使反應(yīng)物充分反應(yīng);根據(jù)分析可知“煅燒”時轉(zhuǎn)化為Na2CrO4,化學(xué)方程式為:;(2)金在煅燒和酸浸過程均不參與反應(yīng),酸浸后以濾渣形式脫離體系,故金在酸浸過程中回收。浸出液中含有,加入亞硫酸鈉進行還原,離子方程式為:,每得到128g碲(物質(zhì)的量為1mol),消耗的物質(zhì)的量為2mol,當(dāng)?shù)臐舛葹?.8mol/L時,理論上消耗該溶液的體積為2.5L;(3)向溶液中加入KCl固體,氯化鈉固體的溶解度隨溫度變化較小,經(jīng)過加熱蒸發(fā)或蒸發(fā)濃縮使NaCl結(jié)晶析出,NaCl結(jié)晶析出后趁熱過濾,濾液中的主要溶質(zhì)為,的溶解度隨溫度變化較大,再將濾液冷卻結(jié)晶得到晶體;(4)用電解池原理處理廢水,石墨作陰極,鐵作陽極,鐵失去電子生成亞鐵離子,將還原為,故鐵電極的作用是電子導(dǎo)體和產(chǎn)生還原性離子,將還原為沉降除去;根據(jù)表格中數(shù)據(jù),當(dāng)沉淀完全時,pH=5,濃度為,,當(dāng)電解后溶液中濃度為時,,故pH=4。五、有機推斷題18.某種新型藥物的中間體J的一種合成路線如下:回答下列問題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為_______。M是A的同分異構(gòu)體,符合下列條件的M有_______種(不考慮立體異構(gòu))。其中含有6種不同化學(xué)環(huán)境氫的M的結(jié)構(gòu)簡式為_______(任寫一種)。①遇溶液顯紫色②苯環(huán)上有兩個對位取代基③1molM與足量Na反應(yīng),最多生成標準狀況下(2)E中含氧官能團的名稱為_______,H→J的反應(yīng)類型為_______。(3)F→G的化學(xué)方程式為_______。(4)設(shè)計以甲苯為原料合成的路線_______(用流程圖表示,無機試劑任選)?!敬鸢浮?1)

12

或(2)

酰胺基、醚鍵

取代反應(yīng)(3)(4)【解析】【分析】A發(fā)生硝化反應(yīng)生成B,B中甲基被氧化為-COOH得到C,C中硝基被還原為氨基生成D,結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式可知,A為,B為,C為,D與HCONH2之間脫水成環(huán)生成E,E中-OCH3轉(zhuǎn)化為-OH生成F,對比F、H的結(jié)構(gòu)簡式,結(jié)合G的分子式,可知F中酚羥基與乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)生成G和CH3COOH,故G為,H與發(fā)生取代反應(yīng)生成J。(1)由上述分析可知,A的結(jié)構(gòu)簡式為;M是A的同分異構(gòu)體,M含有6種不同化學(xué)環(huán)境氫,且符合①遇溶液顯紫色,說明含有酚羥基,②苯環(huán)上有兩個對位取代基;③1molM與足量Na反應(yīng),最多生成標準狀況下22.4LH2,即生成1mol氫氣,則M分子還含有1個羥基,苯環(huán)除酚羥基外,另一個取代基為CH3CH2CH2CH2OH、、、中烴基去掉1個氫原子形成的基團,依次有4種、4種、3種、1種,故符合條件的同分異構(gòu)體共有4+4+3+1=12種,其中含有6種不同化學(xué)環(huán)境氫的M的結(jié)構(gòu)簡式為或,故答案為:;12;或;(2)E中含氧官能團的名稱為醚鍵、酰胺基;H與發(fā)生取代反應(yīng)生成J,則H→J的反應(yīng)類型為取代反應(yīng),故答案為:酰胺基、醚鍵;取代反應(yīng);(3)G為,F(xiàn)中酚羥基與乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)生成G和CH3COOH,反應(yīng)的化學(xué)方程式為,故答案為:;(4)參照題干中A~H的合成步驟,發(fā)生硝化反應(yīng)生成,用酸性高錳酸鉀將氧化成,再在Fe/HCl條件下還原生成,與HCONH2反應(yīng)生成,與SOCl2在DMF,加熱條件下反應(yīng)得到目標產(chǎn)物,則合成路線為,故答案為:。六、實驗題19.乙酰苯胺可用作止痛劑、防腐劑等。實驗室通過如下方法制備、提純乙酰苯胺。已知:苯胺乙酸酐冰醋酸乙酰苯胺沸點184℃,稍溶于水,易被氧化而變色。相對分子質(zhì)量為93沸點139℃,相對分子質(zhì)量為102沸點117.9℃,相對分子質(zhì)量為60無色晶體,沸點304℃,難溶于冷水,易溶于乙醇等有機溶劑。相對分子質(zhì)量為135(一)粗乙酰苯胺的制備原理:實驗裝置:如圖一所示(夾持裝置略)。實驗步驟:將35mL(38g)乙酸酐、37mL(39g)冰醋酸放入三頸燒瓶中,在B中放入25mL(25.5g)苯胺,逐滴滴加到三頸燒瓶中,邊滴邊振蕩,滴加完畢小火加熱30min。在攪拌下,趁熱把反應(yīng)混合物慢慢倒入500mL冷水中,析出固體。將混合物抽濾得到乙酰苯胺粗品。(二)乙酰苯胺的提純①將粗乙酰苯胺晶體移入盛有500mL熱水的燒杯中,加熱至沸,使之溶解。②稍冷后,加入適量粉末狀活性炭,充分攪拌后趁熱進行抽濾。③將濾液轉(zhuǎn)移到干凈燒杯中,冷卻、抽濾,用少量冷水洗滌、抽濾。④將產(chǎn)物放在干凈的表面皿中晾干、稱重,質(zhì)量為22.5g?;卮鹣铝袉栴}:(1)圖一中裝置A的名稱是_______,其作用為_______。(2)本實驗所用三頸燒瓶的適宜規(guī)格為_______mL(填標號)。A.100

B.250

C.500(3)制備粗品過程中將反應(yīng)混合物倒入冷水中,目的是_______。(4)“提純”步驟②中加入活性炭的作用是_______。(5)用圖二裝置進行“提純”步驟③中的抽濾和洗滌過程。請按正確的操作順序補充完整(只進行一次洗滌操作):打開抽氣泵→轉(zhuǎn)移混合物至布氏漏斗→關(guān)閉活塞K→確認抽干→打開活塞K→_______→_______→確認抽干→打開活塞K→關(guān)閉抽氣泵。本實驗多次用到抽濾操作,其優(yōu)點是_______。(6)本實驗的產(chǎn)率為_______%(保留三位有效數(shù)字)。若要得到純度更高的乙酰苯胺晶體,用于提純的方法為_______?!敬鸢浮?1)

球形冷凝管

使未參與反應(yīng)的反應(yīng)物冷凝回流(2)B(3)充分析出乙酰苯胺固體(4)吸附除去溶液中的有機雜質(zhì)(5)

加冷水

關(guān)活塞K

加快過濾,使固液充分分離(6)

60.8

重結(jié)晶【解析】【分析】本實驗采用苯胺和乙酸酐在醋酸溶劑中反應(yīng)來制備乙酰苯胺;圖1為制備乙酰苯胺的裝置,球形冷凝管的作用是使未參與反應(yīng)的反應(yīng)物冷凝回流,產(chǎn)物乙酰苯胺在冷水中的溶解度低,得到的產(chǎn)物倒入冷水中可析出乙酰苯胺固體。(1)A的名稱為球形冷凝管;球形冷凝管可以使易揮發(fā)的物質(zhì)冷凝回流,故其作用是使未參與反應(yīng)的反應(yīng)物冷凝回流;(2)實驗中用到的試劑總體積為100mL左右,可選擇250mL的三頸燒瓶,故選B;(3)產(chǎn)物乙酰苯胺難溶于冷水,故將反應(yīng)混合物倒入冷水中,目的是充分析出乙酰苯胺固體;(4)活性炭具有吸附作用,故步驟②中加入活性炭的作用是吸附除去溶液中的有機雜質(zhì);(5)將混合物先抽濾除去反應(yīng)溶劑,再加冷水進行洗滌產(chǎn)品,確認抽干后再打開活塞K與外界空氣連通,關(guān)閉抽氣泵,故抽濾過程的步驟:打開抽氣泵→轉(zhuǎn)移混合物至布氏漏斗→關(guān)閉活塞K→確認抽

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