考點2氧化還原滴定和沉淀滴定微考點1氧化還原滴定及應(yīng)用1．(2025·山東青島檢測)已知：Na2S2O3·5H2O的摩爾質(zhì)量為248g·mol－1；2Na2S2O3＋I2=2NaI＋Na2S4O6，取晶體樣品ag，加水溶解后配成250mL溶液，取25.00mL溶液于錐形瓶中，滴入幾滴淀粉溶液，用0.005mol·L－1碘水滴定到終點時，消耗碘水溶液VmL，試回答：(1)達到滴定終點時的現(xiàn)象是______________________________________________________________________________________________________________。(2)產(chǎn)品中Na2S2O3·5H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________________________________________________________________________。(3)滴定過程中可能造成實驗結(jié)果偏低的是________(填字母)。A．錐形瓶未用Na2S2O3溶液潤洗B．錐形瓶中溶液變藍后立刻停止滴定，進行讀數(shù)C．滴定到終點時仰視讀數(shù)D．滴定管尖嘴內(nèi)滴定前無氣泡，滴定到終點出現(xiàn)氣泡[答案](1)滴加最后半滴I2標(biāo)準(zhǔn)溶液時溶液由無色變?yōu)樗{色且半分鐘內(nèi)不褪色，說明達到滴定終點(2)eq\f(2.48V,a)%(3)BD[解析](1)當(dāng)溶液中S2Oeq\o\al(2－,3)全部被氧化時，再滴入I2標(biāo)準(zhǔn)液，淀粉會變藍，即達到滴定終點，故現(xiàn)象為滴加最后半滴I2標(biāo)準(zhǔn)液時溶液由無色變?yōu)樗{色且半分鐘內(nèi)不變色。(2)由化學(xué)方程式2Na2S2O3＋I2=2NaI＋Na2S4O6可知存在數(shù)量關(guān)系n(S2Oeq\o\al(2－,3))＝2n(I2)，VmL溶液中含有的S2Oeq\o\al(2－,3)的物質(zhì)的量為2×0.005×V×10－3mol，則樣品中Na2S2O3·5H2O的物質(zhì)的量為2×0.005×V×10－3mol×eq\f(250mL,25mL)，產(chǎn)品中Na2S2O3·5H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為eq\f(2×0.005×V×10－3×10mol×248g·mol－1,ag)×100%＝eq\f(2.48,a)V%。(3)錐形瓶不用Na2S2O3溶液潤洗，故A不符合題意；錐形瓶中溶液變藍后立刻停止滴定，進行讀數(shù)，會導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏小，含量偏低，故B符合題意；滴定到終點時仰視讀數(shù)，使標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大，含量偏高，故C不符合題意；滴定管尖嘴內(nèi)滴定前無氣泡，滴定后出現(xiàn)氣泡，會導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏小，含量偏低，故D符合題意。2．(2025·四川雅安模擬)某課外小組采用碘量法測定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實驗步驟及測定原理如下：Ⅰ.取樣、氧的固定用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合，反應(yīng)生成MnO(OH)2，實現(xiàn)氧的固定。Ⅱ.酸化、滴定將固氧后的水樣酸化，MnO(OH)2被I－還原為Mn2＋，在暗處靜置5min，然后用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定生成的I2(反應(yīng)原理：2S2Oeq\o\al(2－,3)＋I2=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6))?；卮鹣铝袉栴}：(1)“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________。(2)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定，使用前需標(biāo)定。配制該溶液時需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和________；蒸餾水必須經(jīng)過煮沸、冷卻后才能使用，其目的是殺菌、除________及二氧化碳。(3)取100.00mL水樣經(jīng)固氧、酸化后，用amol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示劑，終點現(xiàn)象為__________________________________________________________________________________________________________________；若消耗Na2S2O3溶液的體積為bmL，則水樣中溶解氧的含量為________mg·L－1。(4)上述滴定完成時，若滴定管尖嘴處留有氣泡會導(dǎo)致測定結(jié)果偏________(填“高”或“低”)。[答案](1)2Mn(OH)2＋O2=2MnO(OH)2(2)量筒氧氣(3)當(dāng)最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液滴入時，溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)無變化80ab(4)低[解析](1)根據(jù)氧化還原反應(yīng)原理，Mn(OH)2被氧氣氧化為MnO(OH)2，由此可得反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Mn(OH)2＋O2=2MnO(OH)2。(2)配制該溶液時無需容量瓶，只需粗略配制，故配制Na2S2O3溶液還需要量筒量取液體體積；煮沸可以除去水中溶解的氧氣，避免實驗結(jié)果不準(zhǔn)確。(3)該實驗用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定I2，終點現(xiàn)象：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)溶液時，溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)無變化；根據(jù)關(guān)系式O2～2MnO(OH)2～2I2～4Na2S2O3，可得水樣中溶解氧的含量為eq\f(\f(ab×10－3,4)mol×32g·mol－1×103mg·g－1,0.1L)＝80abmg·L－1。(4)終點讀數(shù)時有氣泡，氣泡占據(jù)液體應(yīng)占有的體積，會導(dǎo)致消耗的Na2S2O3體積偏小，最終結(jié)果偏低。3．測定亞硝酰硫酸NOSO4H的純度：準(zhǔn)確稱取1.500g產(chǎn)品放入250mL的碘量瓶中，加入0.1000mol·L－1、60.00mL的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液和10.00mL25%H2SO4溶液，然后搖勻。用0.2500mol·L－1草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗草酸鈉溶液的體積為20.0mL。已知：2KMnO4＋5NOSO4H＋2H2O=K2SO4＋2MnSO4＋5HNO3＋2H2SO4；2MnOeq\o\al(－,4)＋5C2Oeq\o\al(2－,4)＋16H＋=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。達到滴定終點時的現(xiàn)象為________________________________________________________________________。[答案]當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲尾菟徕c標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液恰好由紫紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)[解析]加入的草酸鈉滴定剩余的KMnO4，滴定終點KMnO4反應(yīng)完畢，達到滴定終點時的現(xiàn)象為當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲尾菟徕c標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液恰好由紫紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)。[答題模板]滴定終點的判斷的表述思路可概括為“最后半滴試劑，看現(xiàn)象，若30s無變化，得結(jié)論”。最后半滴試劑——當(dāng)最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液加入時看現(xiàn)象——溶液顏色變化若30s無變化——如30s顏色不恢復(fù)得結(jié)論——則達到滴定終點微考點2沉淀滴定及應(yīng)用4．用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中的c(I－)，實驗過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測溶液。Ⅰ.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液a．準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.2468g(0.0250mol)后，配制成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。b．配制并標(biāo)定100mL0.1000mol·L－1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。Ⅱ.滴定的主要步驟a．取待測NaI溶液25.00mL置于錐形瓶中。b．加入25.00mL0.1000mol·L－1AgNO3溶液(足量)，使I－完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d．用0.1000mol·L－1NH4SCN溶液滴定過量的Ag＋，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。e．重復(fù)上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表：實驗序號123消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mL10.2410.029.98f.數(shù)據(jù)處理?；卮鹣铝袉栴}：(1)Ⅱ中b和c兩步操作是否可以顛倒________，說明理由_____________________________________________________________________________________。(2)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為________mL，測得c(I－)＝________mol·L－1。(3)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進行的操作為___________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)判斷下列操作對c(I－)測定結(jié)果的影響________(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)果________。②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測定結(jié)果________。[答案](1)否(或不能)若顛倒，F(xiàn)e3＋與I－反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(2)10.000.0600(3)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管2～3次(4)①偏高②偏高[解析](1)因Fe3＋能與I－發(fā)生氧化還原反應(yīng)，從而使指示劑耗盡，無法判斷滴定終點，所以b和c兩步操作不能顛倒。(2)由三次測定數(shù)據(jù)可知，第1組數(shù)據(jù)誤差較大，應(yīng)舍去，所以消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為eq\f(10.02mL＋9.98mL,2)＝10.00mL，測得c(I－)＝eq\f(25.00×10－3L×0.1000mol·L－1－10.00×10－3L×0.1000mol·L－1,25.00×10－3L)＝0.0600mol·L－1。(4)①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，造成溶質(zhì)減少，則使配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏低，則使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I－)＝eq\f(nAgNO3－nNH4SCN,V[NaIaq])可推斷，會使c(I－)的測定結(jié)果偏高。②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，使讀取的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，由c(I－)＝eq\f(nAgNO3－nNH4SCN,V[NaIaq])可推斷，會使c(I－)的測定結(jié)果偏高。5．利用沉淀滴定法快速測定NaBr等鹵化物溶液中c(Br－)，實驗過程包括配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測溶液。Ⅰ.配制標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物8.5g，配制成500mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。Ⅱ.滴定的主要步驟a．取待測NaBr溶液25.00mL，配制成100mL溶液，取其中25.00mL置于錐形瓶中。b．加入K2CrO4溶液作指示劑。c．用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進行滴定，記錄消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。d．重復(fù)上述操作三次，測定數(shù)據(jù)如下表：實驗序號1234消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mL25.8625.0624.9824.96e.數(shù)據(jù)處理。請回答下列問題：(1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的玻璃儀器除燒杯和玻璃棒外還有______________________________________________________________________________________________________________________________________，配制的AgNO3溶液的濃度為________________________________________________________________________。(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)使用________(填“酸式”或“堿式”)棕色滴定管盛裝，檢漏后裝液前需要進行的操作有________________。(3)實驗可用鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑，一方面是由于Ag2CrO4是磚紅色沉淀，現(xiàn)象變化明顯，另一方面是由于__________________________________________________________________________________________________________。(4)達到滴定終點時的現(xiàn)象為______________________________________________________________________________________________________________。(5)由上述實驗數(shù)據(jù)測得原溶液中c(Br－)＝________mol·L－1。[答案](1)500mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管0.1mol·L－1(2)酸式洗滌、潤洗(3)AgBr比Ag2CrO4更難溶，在含相同濃度的Ag＋溶液中Br－比CrOeq\o\al(2－,4)更易結(jié)合Ag＋生成沉淀(4)滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中產(chǎn)生了磚紅色沉淀，且30s內(nèi)不消失(5)0.4[解析](1)配制硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液時，所使用的玻璃儀器除需燒杯和玻璃棒外還有500mL(棕色)容量瓶及定容時需要的膠頭滴管；c(AgNO3)＝eq\f(nAgNO3,V)＝eq\f(\f(8.5g,108＋14＋48g·mol－1),0.500L)＝0.1mol·L－1。(2)AgNO3溶液顯酸性，且一般加少量HNO3酸化，需用酸式滴定管盛裝；檢漏后裝液前需要進行洗滌、潤洗等操作。(3)實驗可用鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑，說明AgBr比Ag2CrO4更難溶，在含相同濃度的Ag＋溶液中Br－比CrOeq\o\al(2－,4)更易結(jié)合Ag＋生成沉淀。(4)根據(jù)分析可知，滴定終點的現(xiàn)象為：滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中產(chǎn)生了磚紅色沉淀，且30s內(nèi)不消失。(5)根據(jù)所提供的4次數(shù)據(jù)，第1次數(shù)據(jù)誤差值較大，應(yīng)舍去，所以消耗的AgNO3溶液的平均體積為eq\f(25.06mL＋24.98mL＋24.96mL,3)＝25.00mL，根據(jù)方程式Br－＋Ag＋=AgBr↓可知稀釋后的NaBr溶液中c(Br－)＝eq\f(0.1mol·L－1×0.025L,0.025L)＝0.1mol·L－1，該溶液是由25mL稀釋成100mL，則原溶液中c(Br－)＝0.4mol·L－1。6．某小組用沉淀滴定法測定[Ni(NH3)6]Cl2產(chǎn)品中Cl－的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，實驗中以AgNO3溶液作標(biāo)準(zhǔn)液，滴加少量K2CrO4溶液作為指示劑。已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.2×10－12。(1)下列關(guān)于滴定分析的操作，不正確的是________(填字母)。A．錐形瓶中既可以盛放Ni(NH3)6Cl2溶液，也可以盛放AgNO3溶液B．在接近滴定終點時，需