第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡第二節(jié)水的電離和溶液的pH第4課時酸堿中和滴定曲線氧化還原滴定法一、酸堿中和滴定曲線

1.

中和滴定曲線與pH突變（以0.100

0

mol·L－1

NaOH溶液滴定20.00

mL

0.100

0

mol·L－1鹽酸為例）2.

強酸（堿）滴定弱堿（酸）pH曲線比較氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸

的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨

水的滴定曲線曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的

曲線，強堿起點高突躍點變化范圍不同：強堿與強酸反應(yīng)（強酸與強堿反應(yīng)）的突躍點變化范圍大于

強堿與弱酸反應(yīng)（強酸與弱堿反應(yīng)）【注意】恰好中和＝酸堿恰好完全反應(yīng)≠滴定終點≠溶液呈中性。3.

中和滴定曲線的“5點”分析法抓反應(yīng)的“起始”點判斷酸、堿的相對強弱抓反應(yīng)“一半”點判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合抓“恰好”反應(yīng)點判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性抓溶液的“中性”點判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足抓反應(yīng)的“過量”點判斷溶液中的溶質(zhì)，判斷哪種物質(zhì)過量說明：鹽溶液可能呈酸性如強酸和弱堿形成的鹽，（NH4）2SO4等，可能呈堿性如強

堿與弱酸形成的鹽，Na2CO3等，可能呈中性如NaCl等。

1.

（2025·昆明一中高二階段）25

℃時，用0.100

0

mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00

mL

0.100

0

mol·L－1的一元強酸甲和一元弱酸乙，滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)判斷

錯誤的是（已知弱酸強堿鹽溶液顯堿性）（

B

）A.

曲線Ⅰ代表的滴定最好選用酚酞作指示劑B.

曲線Ⅱ為NaOH溶液滴定一元弱酸乙C.

一元弱酸乙的電離常數(shù)Ka的數(shù)量級為10－5D.

圖像中的x＝20.00B

2.

（2025·云南師大附中高二校考）常溫下，向20.00

mL

0.100

0

mol·L－1鹽酸中滴加

0.100

0

mol·L－1

NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖所示。已知：①

lg

5＝0.7；②甲基紅是一種常用的酸堿指示劑，其pH在4.4～6.2區(qū)間時呈橙色，

pH≤4.4時呈紅色，pH≥6.2時呈黃色。下列說法不正確的是（

C

）A.

滴定時，邊搖動錐形瓶邊觀察錐形瓶中溶液的顏色變化B.

用酸式滴定管量取20.00

mL

0.100

0

mol·L－1鹽酸時，酸式滴定管水洗后需用待取液潤洗C.

該實驗只能選甲基橙作指示劑D.

V（NaOH溶液）從0～40.00

mL過程中，溶液中水的電離程度先增大后減小C解析：滴定實驗中，眼睛要注視錐形瓶中溶液顏色的變化，因為要根據(jù)顏色變化判斷

是否還要繼續(xù)滴定，A正確；滴定管水洗后需用待裝液潤洗，這樣才能保證不改變鹽

酸的濃度，并可減小實驗誤差，B正確；甲基橙、甲基紅、酚酞都可作該實驗的指示

劑，C不正確；V（NaOH溶液）從0～20.00

mL過程中，鹽酸逐漸被中和至恰好完全

反應(yīng)，鹽酸濃度逐漸減小至0，水的電離程度逐漸增大；V（NaOH溶液）從20.00～

40.00

mL過程中，NaOH過量，溶液中NaOH的濃度逐漸增大，溶液中水的電離程度

逐漸減小，D正確。3.

（2025·杭州高二期中）如圖是用0.100

0

mol·L－1

NaOH溶液滴定10.00

mL未知濃

度H2SO4溶液（用酚酞作指示劑）的滴定曲線，下列說法正確的是（已知lg

5＝0.7）

（

B

）A.

水電離出的氫離子濃度：a＞bB.H2SO4溶液的物質(zhì)的量濃度為0.100

0

mol·L－1C.

當?shù)渭覰aOH溶液為10.00

mL時，該混合液的pH＝1.0D.

當最后半滴標準NaOH溶液滴入，溶液恰好由無色變成粉

紅色，說明硫酸與NaOH恰好完全反應(yīng)B

二、氧化還原滴定法

滴定操作不僅適用于酸堿中和反應(yīng)，還可應(yīng)用于氧化還原反應(yīng)的定量測定。1.

原理以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴

定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。2.

滴定方式及應(yīng)用

（3）間接滴定法：某些非氧化性物質(zhì)，可以用間接滴定法進行測定。例如，測Ca2＋

含量時，先將Ca2＋沉淀為CaC2O4，再用稀硫酸將所得沉淀溶解，用KMnO4標準液滴

定溶液中的H2C2O4，間接求得Ca2＋含量。

3.

指示劑（1）氧化還原指示劑。（2）專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標準溶液變藍，用淀粉

溶液作指示劑。（3）自身指示劑，如高錳酸鉀標準溶液滴定草酸時，滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\

紅色，KMnO4為指示劑。4.

試劑常見用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；常見用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草

酸、維生素C等。5.

實例（1）酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫紅色，不用另外選擇指示劑終點判斷當?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分

鐘內(nèi)不褪色，說明到達滴定終點（2）Na2S2O3溶液滴定含碘溶液原理指示劑用淀粉作指示劑終點判斷當?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復

原色，說明到達滴定終點

1.

（2025·重慶榮昌中學高二?？计谥校┫铝械味ǚ治鲋校ù郎y液置于錐形瓶內(nèi)），

對所用的指示劑及達到滴定終點時溶液的顏色判斷不正確的是（

C

）A.

用標準的酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液：KMnO4——淺紅色B.

利用已知濃度鹽酸滴定某NaOH溶液的濃度：甲基橙——橙色D.

利用已知NaOH溶液滴定某鹽酸的濃度：酚酞——淺紅色C解析：Na2SO3溶液中加入酸性KMnO4溶液，兩者發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當達到滴定終

點時，溶液呈淺紅色，A正確；利用已知濃度鹽酸滴定某NaOH溶液的濃度，屬于強

酸滴定強堿，可以選擇甲基橙作指示劑，滴定終點時溶液由黃色變?yōu)槌壬?，B正確；

根據(jù)反應(yīng)可知，當FeCl3溶液滴入KI溶液時會馬上生成單質(zhì)碘，淀粉遇碘單質(zhì)顯藍

色，無法判斷終點，C錯誤；利用已知NaOH溶液滴定某鹽酸的濃度，選用酚酞作指

示劑，當達到滴定終點時，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，D正確。

A.

試樣在甲中溶解，滴定管選乙B.

選用淀粉作指示劑，當甲中溶液由無色變?yōu)樗{色時，立刻進行讀數(shù)C.

丁圖中，滴定前滴定管的讀數(shù)為（a－1.00）

mLD.

對裝有標準液的滴定管讀數(shù)時，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測得的結(jié)果偏小D解析：錐形瓶中不能溶解試樣，應(yīng)該在燒杯中溶解，Na2S2O3溶液顯堿性，滴定管選

堿式滴定管，選丙，故A錯誤；選用淀粉作指示劑，當甲中溶液由無色變?yōu)樗{色時且

30

s內(nèi)不褪色才可以讀數(shù)，B錯誤；滴定管的“0”刻度在上面，越往下刻度越大，故

丁圖中，滴定前滴定管的讀數(shù)為（a＋1.00）

mL，C錯誤；對裝有標準液的滴定管讀

數(shù)時，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示俯視讀數(shù)，導致標準液體積讀少了，測量結(jié)果偏

低，D正確。3.

（1）用a

mol·L－1的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達到滴定

終點的現(xiàn)象是

?

?；若用甲基橙作指示劑，滴定終點現(xiàn)象是

?

?。（2）用標準碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，應(yīng)選用

?

作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是

?

?。（3）用標準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，是否需

要選用指示劑

（填“是”或“否”），達到滴定終點的現(xiàn)象是

?

?。滴入最后半滴標準液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復紅

色當?shù)稳胱詈蟀氲螛藴室海芤河牲S色變?yōu)槌?/p>

色，且半分鐘內(nèi)不恢復黃色淀粉溶

液當?shù)稳胱詈蟀氲螛藴室?，溶液由無色變?yōu)樗{

色，且半分鐘內(nèi)不褪色否當?shù)稳胱詈蟀?/p>

滴酸性KMnO4溶液，溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色

達到滴定終點時的現(xiàn)象是

?

?。

當?shù)稳胱詈蟀氲蜰H4Fe（SO4）2標準溶液后，溶液變成紅

色，且半分鐘內(nèi)不褪色4.

（2025·天津師大靜海附屬學校質(zhì)檢）用氧化還原滴定法可以測定市售雙氧水中過

氧化氫的濃度（單位g·L－1），實驗過程包括標準溶液的準備和滴定待測溶液。Ⅰ.準備KMnO4標準溶液a.配制100.00

mL

KMnO4溶液備用；b.準確稱取Na2C2O4基準物質(zhì)3.35

g

（0.025

mol），配制成250.00

mL標準溶液。取

出25.00

mL于錐形瓶中，加入適量3

mol·L－1硫酸酸化后，用待標定的KMnO4溶液滴

定至終點，記錄數(shù)據(jù)，計算KMnO4溶液的濃度。Ⅱ.滴定主要步驟a.取待測雙氧水10.00

mL于錐形瓶中；b.錐形瓶中加入30.00

mL蒸餾水和30.00

mL

3

mol·L－1硫酸，然后用已標定的KMnO4

溶液（0.100

0

mol·L－1）滴定至終點；c.重復上述操作兩次，三次測定的數(shù)據(jù)如表：組別123消耗標準溶液體積（mL）25.0025.0224.98d.數(shù)據(jù)處理。請回答下列問題：（1）將稱得的Na2C2O4配制成250.00

mL標準溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外

還有

?。解析：配置基準物質(zhì)溶液，通過溶解、冷卻、轉(zhuǎn)移、洗滌、定容、搖勻等操作，用待

標定的高錳酸鉀溶液進行滴定，標定高錳酸鉀溶液的濃度，用高錳酸鉀溶液來滴定雙

氧水溶液，測定雙氧水的濃度，取10.00

mL的雙氧水于錐形瓶中，用酸式滴定管滴定

高錳酸鉀溶液至終點，重復實驗2～3次。（1）將稱得的Na2C2O4配制成250.00

mL標

準溶液，先在燒杯中溶解，冷卻后轉(zhuǎn)移到250

mL容量瓶中，洗滌燒杯和玻璃棒，洗滌

液也轉(zhuǎn)移到容量瓶中，先直接加蒸餾水至刻度線下1～2

cm處改用膠頭滴管滴加至溶

液凹液面與刻度線相切為止，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有250

mL容量瓶、膠

頭滴管。250

mL容量瓶、膠頭滴管

不能稀硝酸有氧化性，也會與Na2C2O4反應(yīng)，影響KMnO4溶液濃度的

標定

10CO2↑＋8H2O

（3）滴定待測雙氧水時，標準溶液應(yīng)裝入

滴定管，滴定至終點的現(xiàn)象

是

?

?。解析：配置基準物質(zhì)溶液，通過溶解、冷卻、轉(zhuǎn)移、洗滌、定容、搖勻等操作，用待

標定的高錳酸鉀溶液進行滴定，標定高錳酸鉀溶液的濃度，用高錳酸鉀溶液來滴定雙

氧水溶液，測定雙氧水的濃度，取10.00

mL的雙氧水于錐形瓶中，用酸式滴定管滴定

高錳酸鉀溶液至終點，重復實驗2～3次。（3）滴定待測雙氧水時，高錳酸鉀溶液具

有氧化性，因此標準溶液應(yīng)裝入酸式滴定管，雙氧水是無色，高錳酸鉀是紫色，因此

滴定至終點的現(xiàn)象是滴入最后半滴標準溶液，錐形瓶中的液體變?yōu)闇\紫色（紅色），

且半分鐘內(nèi)不變色。酸式滴入最后半滴標準溶液，錐形瓶中的液體變?yōu)闇\紫色（紅色），且半分鐘內(nèi)不變

色（4）計算此雙氧水的濃度為

g·L－1。

21.25

課時作業(yè)（二十）酸堿中[對點訓練]題組一

中和滴定曲線的分析1234567891011121.

如圖是用一定物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液滴定10.00

mL一定物質(zhì)的量濃度的鹽酸的圖像，依據(jù)圖像推出鹽酸和NaOH溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度是下表內(nèi)的（

D

）選項ABCDc（HCl）/（mol·L－1）0.120

00.040

000.030

000.090

00c（NaOH）/（mol·L－1）0.040

000.120

00.090

000.030

00D

B.

此實驗若選用甲基橙作指示劑，滴定終點時溶液由黃變橙C.YOH的電離平衡常數(shù)Kb≈1×10－5D.

滴定時鹽酸盛放在帶活塞的滴定管中A123456789101112

123456789101112題組二

氧化還原滴定3.

某小組擬用標準KMnO4溶液滴定某濃度的H2C2O4溶液（裝在錐形瓶中），下列有

關(guān)說法正確的是（

D

）A.

標準KMnO4溶液和H2C2O4溶液分別用滴定管Ⅰ、Ⅱ盛裝或量取B.

檢漏后即可將標準KMnO4溶液直接倒入滴定管中C.

達到滴定終點時，溶液顏色由紅色變?yōu)闊o色，且30

s不變色D.

本次實驗消耗標準KMnO4溶液的體積約為21.30

mLD123456789101112解析：高錳酸鉀溶液具有強氧化性，會腐蝕橡膠，因此標準高錳酸鉀溶液應(yīng)用

酸式滴定管盛裝或量取，選項A錯誤；在使用滴定管前，首先要檢查活塞是否漏

水，之后用要盛裝的溶液潤洗2～3次，然后才加入相關(guān)溶液，選項B錯誤；達到

滴定終點時，溶液顏色由無色變?yōu)榉奂t色，且30

s內(nèi)不變色，選項C錯誤；根據(jù)

滴定前和滴定后的讀數(shù)可知，本實驗消耗標準溶液的體積約為（22.60－1.30）

mL＝21.30

mL，選項D正確。1234567891011124.

（2025·貴州高二聯(lián)考）某化學興趣小組同學進行某補血劑中鐵元素含量測定的實

驗操作如下：①取10片補血劑樣品，研磨，溶解除去不溶物（不損耗鐵元素），并配制成100

mL待

測溶液；②量取25.00

mL待測溶液于錐形瓶中；③用酸化的c

mol/L

KMnO4溶液滴定至終點，記錄消耗KMnO4溶液體積，重復一到兩

次實驗。平均消耗KMnO4溶液V

mL。下列說法不正確的是（

D

）A.

步驟①研磨是為了溶解時加快溶解速率B.

步驟②待測溶液裝入錐形瓶中，不需要加入指示劑C.

步驟③c

mol/L

KMnO4溶液應(yīng)裝入酸式滴定管D.

每片補血劑中鐵元素的質(zhì)量為1.12cV

gD123456789101112

123456789101112

B123456789101112

123456789101112[綜合強化]6.

（2025·武漢華中師大一附中高二期中）某實驗小組用如下實驗測定海帶預處理后

所得溶液的碘含量，實驗步驟及現(xiàn)象如下：

123456789101112下列說法不正確的是（

C

）CA.

淀粉溶液為該反應(yīng)的指示劑C.

溶液反復由無色變藍的原因可能是H2O2氧化I－的反應(yīng)速率比Na2S2O3還原I2的反應(yīng)

速率快D.

上述實驗不能準確測定待測液中的碘含量，應(yīng)補充實驗步驟：滴定前向溶液b中加

少量MnO2，反應(yīng)至不再產(chǎn)生氣泡，過濾，對濾液進行滴定123456789101112

1234567891011127.

（2025·佛山高二期中）25

℃時，用1.0

mol·L－1NaOH溶液滴定20.00

mL

c1

mol·L

－1的鹽酸，用0.010

mol·L－1NaOH溶液滴定20.00

mL

c2

mol·L－1的鹽酸，滴定曲線如

圖所示。下列說法不正確的是（已知lg

5＝0.7）（

B

）A.

曲線b表示滴定c2

mol·L－1的鹽酸B.

水的電離程度在V（NaOH）＝20.00

mL時最小C.

滴定至pH＝7時，兩份溶液導電能力a的更強D.

當1.0

mol·L－1NaOH溶液滴定至19.98

mL時，混合溶液的pH約為3.3B123456789101112

1234567891011128.

（2025·宜春高二期中）用0.100

0

mol·L－1的NaOH溶液分別滴定0.100

0

mol·L－

1、20.00

mL

HX、HY、HZ三種酸溶液。溶液pH與加入NaOH溶液體積之間的關(guān)系如

圖所示，下列說法錯誤的是（

B

）A.HX為一元強酸，電離常數(shù)Ka（HY）＞Ka（HZ）B.a、b、c三點中，b點所對應(yīng)的水溶液里陰離子的物質(zhì)的量濃度

最大C.d點所對應(yīng)的水溶液里，c（OH－）約為0.02

mol/LD.

滴定時可使用酚酞作指示劑B123456789101112

1234567891011129.

（2025·日照高二聯(lián)考）化學需氧量是在一定條件下，用強氧化劑氧化一定體積水

中的還原性物質(zhì)時所消耗氧化劑的量，折算成氧氣的量（單位為mg·L－1）來表示。

我國地表水可采用標準KMnO4法測定水中化學需氧量（COD），即水體中還原性物

質(zhì)每消耗1

mol

KMnO4折算為1.25

mol

O2的消耗量。其操作步驟如下：①取水樣V0

mL，先加入足量稀硫酸酸化，再加入V1

mL

c1

mol·L－1的KMnO4標準

液，煮沸30

min（充分氧化水中的還原性物質(zhì)），溶液呈穩(wěn)定的紅色，冷卻至室溫。②向①中溶液中加入V2

mL

c2

mol·L－1的Na2C2O4標準液（過量）。③用c1

mol·L－1的KMnO4標準液滴定②中溶液至滴定終點，消耗KMnO4標準液V3mL。123456789101112對于上述實驗原理，下列說法錯誤的是（

C

）A.

步驟②中用堿式滴定管盛裝Na2C2O4標準液B.

滴定時，眼睛注視錐形瓶中溶液顏色的變化C.

酸式滴定管用KMnO4標準液潤洗后，應(yīng)將管內(nèi)液體從滴定管上口倒入廢液缸中D.

步驟③滴入最后半滴標準液，溶液變?yōu)榈t色，且半分鐘內(nèi)不褪色，停止滴定解析：草酸鈉水解顯堿性，故用堿式滴定管盛裝Na2C2O4標準液，A正確；滴定時，

眼睛注視錐形瓶中的溶液顏色變化，以便及時確定滴定終點，B正確；酸式滴定管用

KMnO4標準液潤洗后，應(yīng)將管內(nèi)液體從滴定管下口倒入廢液缸中，C錯誤；高錳酸鉀

溶液為紫色，則步驟③滴入最后半滴標準液，溶液變?yōu)榈t色，且半分鐘內(nèi)不褪色，

此時達到滴定終點，停止滴定，D正確。C12345678910111210.

常溫下，用0.100

mol·L－1的NaOH溶液分別滴定20.00

mL

0.100

mol·L－1鹽酸和

HA溶液，滴定曲線如圖所示。下列說法錯誤的是（

C

）A.Ⅰ表示的是HA溶液的滴定曲線B.M點溶液中的c（A－

）小于N點溶液中的c（Cl－）C.HA的電離平衡常數(shù)K≈1.0×10－6D.

曲線Ⅱ可選用甲基橙作為指示劑C123456789101112

12345678910111211.

（2025·重慶高二調(diào)研）滴定法是化學分析的常用方法，是一種簡便、快速和應(yīng)用

廣泛的定量分析方法，在常量分析中有較高的準確度。酸堿中和滴定和氧化還原滴定

是常見的兩種滴定方法：

（1）滴定時，將高錳酸鉀標準溶液注入

（填“酸”或“堿”）式滴定管中。（2）滴定到達終點的現(xiàn)象是

?

?。酸當?shù)稳胱詈蟀氲胃咤i酸