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文檔簡介
原子吸收光譜分析條件的選擇原子吸收光譜分析中影響測量條件的可變因素多,在測量同種樣品的各種測量條件不同時,對測定結(jié)果的準確度和靈敏度影響很大。選擇最適的工作條件,能有效地消除干擾因素,可得到最好的測量結(jié)果和靈敏度。
1、吸收波長(分析線)的選擇通常選用共振吸收線為分析線,測量高含量元素時,可選用靈敏度較低的非共振線為分析線。如測Zn時常選用最靈敏的213.9nm波長,但當Zn的含量高時,為保證工作曲線的線性范圍,可改用次靈敏線307.5nm波長進行測量。As,Se等共振吸收線位于200nm以下的遠紫外區(qū),火焰組分對其明顯吸收,故用火焰原子吸收法測定這些元素時,不宜選用共振吸收線為分析線。測Hg時由于共振線184.9nm會被空氣強烈吸收,只能改用此靈敏線253.7nm測定。
2、光路準直在分析之前,必須調(diào)整空心陰極燈光的發(fā)射與檢測器的接受位置為最佳狀態(tài),保證提供最大的測量能量。
3、狹縫寬度的選擇狹縫寬度影響光譜通帶寬度與檢測器接受的能量。調(diào)節(jié)不同的狹縫寬度,測定吸光度隨狹縫寬度而變化,當有其它譜線或非吸收光進入光譜通帶時,吸光度將立即減少。不引起吸光度減少的最大狹縫寬度,即為應選取得適合狹縫寬度。對于譜線簡單的元素,如堿金屬、堿土金屬可采用較寬的狹縫以減少燈電流和光電倍增管高壓來提高信噪比,增加穩(wěn)定性。對譜線復雜的元素如鐵、鈷、鎳等,需選擇較小的狹縫,防止非吸收線進入檢測器,來提高靈敏度,改善標準曲線的線性關(guān)系。
4、燃燒器的高度及與光軸的角度銳線光源的光束通過火焰的不同部位時對測定的靈敏度和穩(wěn)定性有一定影響,為保證測定的靈敏度高應使光源發(fā)出的銳線光通過火焰中基態(tài)原子密度最大的“中間薄層區(qū)”。這個區(qū)的火焰比較穩(wěn)定,干擾也少,約位于燃燒器狹縫口上方20mm-30mm附近。通過實驗來選擇適當?shù)娜紵鞲叨龋椒ㄊ怯靡还潭舛鹊娜芤簢婌F,再緩緩上下移動燃燒器直到吸光度達最大值,此時的位置即為最佳燃燒器高度。此外燃燒器也可以轉(zhuǎn)動,當其縫口與光軸一致時(0)由最高靈敏度。當欲測試樣濃度高時,可轉(zhuǎn)動燃燒器至適當角度以減少吸收的長度來降低靈敏度。
5、空心陰極燈工作條件的選擇a、預熱時間:燈點燃后,由于陰極受熱蒸發(fā)產(chǎn)生原子蒸汽,其輻射的銳線光經(jīng)過燈內(nèi)原子蒸汽再由石英窗射出。使用時為使發(fā)射的共振線穩(wěn)定,必須對燈進行預熱,以使燈內(nèi)原子蒸汽層的分布及蒸汽厚度恒定,這樣會使燈內(nèi)原子蒸汽產(chǎn)生的自吸收和發(fā)射的共振線的強度穩(wěn)定。通常對于單光束儀器,燈預熱時間應在30分鐘以上,才能達到輻射的銳性光穩(wěn)定。對雙光束儀器,由于參比光束和測量光束的強度同時變化,其比值恒定,能使基線很快穩(wěn)定??招年帢O燈使用前,若在施加1/3工作電流的情況下預熱0.5-1.0h,并定期活化,可增加使用壽命。
b、工作電流:元素燈本身質(zhì)量好壞直接影響測量的靈敏度,及標準曲線的線性。有的燈背景過大而不能正常使用。背景讀數(shù)不應大于5%,較好的燈,此值應小于1%。所以選擇燈電流前應檢查一下燈的質(zhì)量。燈工作電流的大小直接影響燈放電的穩(wěn)定性和銳性光的輸出強度??招年帢O燈上都標有最大使用電流(額定電流,約為5-10mA),對大多數(shù)元素,日常分析的工作電流應保持額定電流的40%-60%較為合適,可保證穩(wěn)定、合適的銳線光強輸出。通常對于高熔點的鎳、鈷、鈦、鋯等的空心陰極燈使用電流可大些,對于低熔點易濺射的鉍、鉀、鈉、銣、鍺、鎵等的空心陰極燈,使用電流以小為宜。
6、測器光電倍增管工作條件的選擇日常分析中光電倍增管的工作電壓一定選擇在最大工作電壓的1/3-2/3范圍內(nèi)。增加付高壓能提高靈敏度,噪音增大,穩(wěn)定性差;降低負高壓,會使靈敏度降低,提高信噪比,改善測定的穩(wěn)定性,并能延長光電倍增管的使用壽命。
7、火焰燃燒器操作條件的選擇(1)進樣量:選擇可調(diào)進樣量霧化器,可根據(jù)樣品的黏度選擇進樣量,提高測量的靈敏度。進樣量小,吸收信號弱,不便于測量;進樣量過大,在火焰原子化法中,對火焰產(chǎn)生冷卻效應,在石墨爐原子化法中,會增加除殘的困難。在實際工作中,應測定吸光度隨進樣量的變化,達到最滿意的吸光度的進樣量,即為應選擇的進樣量。
(2)原子化條件的選擇:a、火焰原子化法在火焰原子化法中,火焰類型和性質(zhì)是影響原子化效率的主要因素?;鹧骖愋偷倪x擇原則:對低、中溫元素(易電離、易揮發(fā)),如堿金屬和部分堿土金屬及易于硫化合的元素(如Cu、Ag、Pb、Cd、Zn、Sn、Se等)可使用低溫火焰。如空氣-乙炔火焰對高溫元素(難揮發(fā)和易生成氧化物的元素)如Al、Si、V、Ti、W、B等,使用氧化二氮-乙炔高溫火焰。對分析線位于短波區(qū)(200nm以下),使用空氣-氫火焰。對其余多數(shù)元素,多采用空氣-乙炔火焰(背景干擾低)。調(diào)節(jié)燃氣和助燃氣的比例,可獲得所需性質(zhì)的火焰。對于確定類型的火焰,一般來說呈還原性火焰(燃氣量大于化學及量)是有利的。對氧化物不十分穩(wěn)定的元素如Cu、Mg、Fe、Co、Ni等用化學計量火焰(燃氣與助燃氣比例與它們之間化學反應計量相近)或氧化性火焰(燃氣量小于化學計量)。
b、石墨爐原子化法:在石墨爐原子化法中,合理選擇干燥、灰化、原子化及除殘溫度與時間是十分重要的。干燥應在稍低于溶劑沸點的溫度下進行,以防止試劑飛濺。灰化的目的是除去基體和局外組分,在保證被測元素沒有損失的前提下盡可能使用較高的灰化溫度。原子化溫度的
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