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文檔簡介

一、工作簡況

(一)任務來源

根據(jù)《國家標準化管理委員會關(guān)于下達和調(diào)整<汽車禁用物

質(zhì)要求>等60項強制性國家標準制修訂計劃的通知》(國標委

發(fā)〔2018〕82號),由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會承擔《硝酸

銨安全技術(shù)規(guī)范》(標準計劃號:20183360-Q-450)標準的起

草工作。

(二)起草小組人員組成及所在單位

中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會接到標準制訂任務后,成立了

標準起草小組,組員所在單位分別為中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合

會、中國安全生產(chǎn)科學研究院、上?;ぴ簷z測有限公司、中

國氮肥工業(yè)協(xié)會、陜西興化集團有限責任公司、河南晉開化工

投資控股集團有限責任公司、天脊煤化工集團股份有限公司、

四川金象賽瑞化工股份有限公司、河北冀衡賽瑞化工有限公司、

福建永安雙華化工有限公司、中國化工信息中心。

(三)主要工作過程

本標準計劃經(jīng)國家標準化管理委員會批準后,成立起草小

組,開展的相關(guān)工作如下:

1.標準起草小組首先調(diào)研了國際及國內(nèi)硝酸銨管理的相關(guān)

法規(guī)、制度和標準,于2018年7月、8月分別對硝酸銨的管式

反應器法和容積式反應器法兩種生產(chǎn)工藝的代表企業(yè)天脊煤化

工集團、河南晉開集團、河北冀衡賽瑞有限公司等進行了調(diào)研;

2018年9-10月,起草標準大綱,進行研討;2018年12月,按

1

照研討后的大綱進行編制分工,對各起草單位下發(fā)編制任務書;

2019年3月-4月,對各起草單位起草的章節(jié)進行匯總形成草稿,

并向各起草單位和中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會標委會安全工作

組的專家和企業(yè)征求意見,根據(jù)意見修改完善草稿;2019年5

月,召開專家研討會進行研討,形成了《硝酸銨安全技術(shù)規(guī)范

(征求意見稿)》。

2.2019年8月-10月,在應急管理部網(wǎng)站公開征求意見,

共收到17條意見。11月,標準編制組組織專家針對征求的意見

召開研討會,并按照專家意見進行了修改完善,現(xiàn)形成了《硝

酸銨安全技術(shù)規(guī)范(送審稿)》初稿。

3.2020年8月黎巴嫩硝酸銨爆炸事故后,應急管理部組織

開展了硝酸銨專項整治檢查,針對發(fā)現(xiàn)的問題,又委托中國安

全生產(chǎn)科學研究院、上?;ぴ簷z測有限公司對標準送審稿進

行了完善。主要包括將《關(guān)于進一步加強硝酸銨安全管理的通

知》的大部分內(nèi)容整合進入了標準;對原標準文本按照國家標

準的行文要求進行了框架調(diào)整,如將工序說明調(diào)整為資料性附

錄;刪減了原第7章,把機電設備安全的內(nèi)容整合到第5章生

產(chǎn)內(nèi)容中;增加了儲存的管理內(nèi)容,如單個固體硝酸銨庫房的

外部安全防護距離等。由于增加了很多安全管理的內(nèi)容,建議

標準名稱由《硝酸銨安全技術(shù)規(guī)范》調(diào)整為《硝酸銨安全管理

技術(shù)規(guī)范》。

4.2021年9月,針對修改后的標準送審稿向部分硝酸銨生

產(chǎn)單位征求意見,收到意見40條。標準編制組對40條意見進

行了專題研討,其中采納30條,不采納10條。標準編制組針

2

對意見對標準進一步完善,形成了《硝酸銨安全管理技術(shù)規(guī)范

(送審稿)》。

5.2021年12月2日,通過了全國安全生產(chǎn)標準化技術(shù)委員

會化學品安全分技術(shù)委員會組織的專家審查。標準編制組針對

專家提出的意見對標準進行修改完善,形成了《硝酸銨安全技

術(shù)規(guī)范(報批稿)》。

6.2022年6月,根據(jù)應急管理部意見對硝酸銨安全技術(shù)規(guī)

范(報批稿)》進行修改,修改后與征求意見稿(2019年稿)

技術(shù)要求變化較大,根據(jù)《強制性國家標準管理辦法》要求,

再次向社會公開征求意見。

二、標準編制原則和確定標準主要技術(shù)內(nèi)容的論據(jù)

(一)標準編制原則

本標準是在對全國代表性硝酸銨生產(chǎn)企業(yè)調(diào)研的基礎上,

結(jié)合國家、行業(yè)相關(guān)標準,以及當前硝酸銨行業(yè)的實際需求進

行編制,旨在通過規(guī)范硝酸銨建設、生產(chǎn)、儲存、運輸、應急

處置等環(huán)節(jié)的安全生產(chǎn)管理,有效防范事故的發(fā)生。

(二)強制性國家標準主要技術(shù)要求的依據(jù)及理由

為了規(guī)范硝酸銨建設、生產(chǎn)、儲存、運輸、應急處置等環(huán)

節(jié)的安全生產(chǎn)管理,有效防范事故的發(fā)生,本標準是對保障人

身健康和生命財產(chǎn)安全的技術(shù)要求,建議本標準實行全文強制。

1.硝酸銨生產(chǎn)工序主要技術(shù)要求的依據(jù)

硝酸銨是一種物理性質(zhì)和化學性質(zhì)都十分復雜的物質(zhì),在

一般情況下,硝酸銨是穩(wěn)定和安全的。硝酸銨在不同的溫度,

有不同的分解產(chǎn)物。

3

在110℃時加熱純硝酸銨,按下式分解:

NH4NO3=NH3+HN03-174.6kJ

分解過程需吸收熱量,且在150℃以上才明顯進行。

在185-200℃下分解時,發(fā)生氧化亞氮和水的微放熱反應:

NH4NO3=N2O+2H2O+36.8KJ

當迅速加熱至230℃以上,即開始強烈分解,并伴隨著微弱

的火花發(fā)生,此時按下式分解為氮、氧及水蒸氣:

2NH4NO3=2N2+O2+4H2O(g)+119.3kJ

當溫度高于400℃時,按下式分解并發(fā)生爆炸:

4NH4NO3=3N2+2NO2+8H2O(g)+123.5kJ

國內(nèi)外學者對于硝酸銨的熱分解特性做了大量的研究,研

究發(fā)現(xiàn)有許多物質(zhì)都會對硝酸銨熱分解的規(guī)律產(chǎn)生影響,這些

物質(zhì)主要分為兩大類:⑴促進硝酸銨熱分解的物質(zhì),如酸性物

質(zhì)、氯化物、油脂等,此類物質(zhì)加入到硝酸銨中會降低硝酸銨

的熱穩(wěn)定性,使其熱分解反應的速率有不同程度的增加;⑵阻

礙硝酸銨分解的物質(zhì),如尿素和氨,此類物質(zhì)的存在可以不同

程度地阻礙硝酸銨的熱分解,增加其穩(wěn)定性。因此,在硝酸銨

生產(chǎn)過程中要嚴格控制原料液氨中油含量、硝酸中氯離子含量、

硝酸銨溶液的pH、硝酸銨溶液溫度等關(guān)鍵工藝指標。

表1加壓中和工序(管式反應器法)工藝控制指標依據(jù)

項目指標依據(jù)

硝酸中氯離子(Cl-)含量根據(jù)硝酸銨特性,參照管

≤15

/(mg/kg)式反應器相應指標

硝酸中氮氧化物(以NO2≤100工藝設計數(shù)據(jù)

4

計)含量/(mg/kg)

液氨中油含量/(mg/kg)≤10工藝設計數(shù)據(jù)

進管式反應器的氣氨溫度

90~120工藝設計數(shù)據(jù)

/℃

管式反應器溫度/℃<195工藝設計數(shù)據(jù)

閃蒸槽內(nèi)硝酸銨溶液溫度

<185工藝設計數(shù)據(jù)

/℃

閃蒸槽出口氣相冷凝液pH8.5~11.5工藝設計數(shù)據(jù)

閃蒸槽內(nèi)溶液的pH(10%

2.0~5.0工藝設計數(shù)據(jù)

硝酸銨溶液)

表2蒸發(fā)工序(管式反應器法)工藝控制指標依據(jù)

項目指標依據(jù)

初蒸發(fā)器硝酸銨溶液溫

≤155工藝設計數(shù)據(jù)

度/℃

二段蒸發(fā)器硝酸銨溶液硝酸銨熱分解性,低于工藝

<185

溫度/℃設計數(shù)據(jù)

再熔槽硝酸銨溶液溫度/硝酸銨熱分解性,工藝設計

≤160

℃數(shù)據(jù)

再熔槽中溶液的pH(10%高于工藝設計數(shù)據(jù),增加其

5.0~7.8

硝酸銨溶液)穩(wěn)定性

硝酸銨熱分解性。低于工藝

二段蒸汽溫度/℃<200

設計數(shù)據(jù),增加其穩(wěn)定性

干燥洗滌液添加劑含量/<1000工藝設計數(shù)據(jù)

5

(mg/kg)

表3加壓中和工序(加壓容積式反應器法)工藝控制指標依據(jù)

項目指標依據(jù)

氣氨溫度/℃60~90工藝設計數(shù)據(jù)

氣氨壓力/MPa0.40~0.80工藝設計數(shù)據(jù)

中和器壓力/MPa0.26~0.38工藝設計數(shù)據(jù)

中和器溫度/℃160~180工藝設計數(shù)據(jù)

對應中和液相工藝設計

中和氣相pH8~11.5

數(shù)據(jù)

硝酸中氯離子含量/根據(jù)硝酸銨特性,參照管

≤15

(mg/kg)式反應器相應指標

硝酸中氮氧化物含量/根據(jù)硝酸銨特性,參照管

≤100

(mg/kg)式反應器相應指標

表4蒸發(fā)工序(加壓容積式反應器法)工藝控制指標依據(jù)

項目指標依據(jù)

一段蒸發(fā)硝酸銨溶液的

≤150工藝設計數(shù)據(jù)

蒸發(fā)溫度/℃

工藝設計數(shù)據(jù)及硝

一段蒸發(fā)壓力/MPa-0.040~-0.075

酸銨溶液沸點特性

二段蒸發(fā)硝酸銨溶液的

170~185工藝設計數(shù)據(jù)

蒸發(fā)溫度/℃

中壓蒸汽膨脹槽壓力

1.1~1.3工藝設計數(shù)據(jù)

/MPa

6

硝酸銨熱分解性,

中壓蒸汽溫度/℃<200低于工藝設計數(shù)

據(jù),增加其穩(wěn)定性

熔融槽溫度/℃170~180工藝設計數(shù)據(jù)

表5造粒工序(真空結(jié)晶法)工藝控制指標依據(jù)

項目指標依據(jù)

結(jié)晶槽中硝酸銨溶液溶質(zhì)

89~93工藝設計數(shù)據(jù)

含量w/%

結(jié)晶槽溫度/℃110~135工藝設計數(shù)據(jù)

結(jié)晶槽中硝酸銨溶液pH6~7.5工藝設計數(shù)據(jù)

甲基橙指示劑

結(jié)晶狀硝酸銨酸度質(zhì)量指標

不顯紅色

表6造粒工序(塔式造粒法)工藝控制指標

項目指標依據(jù)

多孔粒狀硝酸銨溶液溶

≥95.0工藝設計數(shù)據(jù)

質(zhì)含量w/%

工業(yè)硝酸銨溶液溶質(zhì)含

≥98.5工藝設計數(shù)據(jù)

量(高密度)w/%

工業(yè)硝酸銨溶液溶質(zhì)含

≥96工藝設計數(shù)據(jù)

量(低密度)w/%

多孔粒狀硝酸銨塔頂受

≤165工藝設計數(shù)據(jù)

槽溫度/℃

7

工業(yè)硝酸銨塔頂受槽溫硝酸銨熱分解性,低于工藝

<185

度/℃設計數(shù)據(jù)

硝酸銨顆粒pH(10%硝酸

≥4.0工藝設計數(shù)據(jù)

銨溶液)

表7產(chǎn)品處理工序(塔式造粒法)工藝控制指標

項目指標依據(jù)

預干燥段空氣溫度/℃45~65工藝設計數(shù)據(jù)

控制干燥段空氣溫度/℃90~140硝酸銨熱分解性

工藝設計數(shù)據(jù),包裹劑的理

包裹劑貯槽溫度/℃70~110

化性質(zhì)

目前國內(nèi)硝酸銨生產(chǎn)工藝比較成熟,未見因硝酸銨生產(chǎn)工

藝設計指標不合理而導致事故發(fā)生的相關(guān)報道。

2.硝酸銨庫房與防護目標的外部安全防護距離依據(jù)

硝酸銨具有遇火、遇高溫、遇猛烈撞擊發(fā)生爆炸的危險特

性,近年來發(fā)生了多起事故,造成了社會公眾傷亡,合理設置

硝酸銨設施的安全距離應作為減小事故影響的重要手段。

目前,國內(nèi)針對硝酸銨爆炸場景設置的安全距離較少,最

具代表性的為《民用爆炸物品工程設計安全標準》(GB50089),

要求硝酸銨倉庫的外部距離不應小于200米。

國外不同國家現(xiàn)階段要求不一,國際硝酸銨工業(yè)工作組

(InternationalIndustryWorkingGrouponAmmonium

Nitrate)發(fā)布的固體技術(shù)及硝酸銨儲存安全技術(shù)最具代表性,

建議針對工業(yè)硝酸銨(5.1類危險品)采用簡化的Q-D(事故后

8

果法)確定與公眾的安全距離,當安全距離不達標時,綜合考

慮事故發(fā)生的可能性和嚴重性,按照當?shù)卣娘L險基準值確

定安全距離。

綜合考慮國外的有關(guān)做法,結(jié)合我國現(xiàn)階段外部安全防護

距離確定相關(guān)方法和標準的完善程度,建議根據(jù)其爆炸可能性

的高低分別選擇事故后果法和定量風險評價法確定外部安全防

護距離。其中針對儲存屬于爆炸物的硝酸銨以及儲存硝酸銨不

合格品的庫房,應嚴格按照GB/T37243中規(guī)定的事故后果法確

定外部安全防護距離。其他類型硝酸銨庫房選取定量風險評價

法確定外部安全防護距離。

三、與有關(guān)法律、行政法規(guī)和其他強制性標準的關(guān)系,配

套推薦性標準的制定情況

國內(nèi)尚無針對硝酸銨的相關(guān)法律、行政法規(guī)。

查閱到的國內(nèi)相關(guān)技術(shù)標準資料有:產(chǎn)品標準《硝酸銨》

(GB/T2945-2017)、《硝酸銨類物質(zhì)危險特性分類方法》(GB/T

29879-2013)。

《農(nóng)業(yè)用含磷型防爆硝酸銨》(GB/T20782-2006)主要規(guī)

定了農(nóng)業(yè)用含磷型防爆硝酸銨的要求、實驗方法、檢驗規(guī)則、

標識、包裝、運輸、貯存及安全要求。

《尿素硝酸銨溶液》(NY2670-2015)主要規(guī)定了尿素硝

酸銨溶液登記要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標識、包裝、運輸

和貯存。

9

《硝酸銨溶液》(HG/T4523-2013)主要規(guī)定了硝酸銨溶

液的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、標簽、包裝、運輸、

貯存和安全。

本標準與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標準沒有沖

突。

四、與國際標準化組織、其他國家或者地區(qū)有關(guān)法律法規(guī)

和標準的對比分析

本標準為國內(nèi)首次制

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