醫(yī)用有機(jī)化學(xué)答案

第1章緒論

1.5.1什么是有機(jī)化合物？什么是有機(jī)化學(xué)？

解：有機(jī)化合物是指碳、氫化合物及其衍生物。僅由碳、氫兩種元素

組成的有機(jī)物稱為烽類化合物，若還含有其他元素，則稱為烽的衍生物。

有機(jī)化學(xué)是研究有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其相互轉(zhuǎn)化的一門科學(xué)。

1.5.2有機(jī)化合物的兩種分類方法是什么？

解：有機(jī)化合物一般是按分子基本骨架特征和官能團(tuán)不同兩種方法進(jìn)

行分類。1.5.3。鍵和n鍵是如何形成的？各自有何特點(diǎn)？

解：由兩個(gè)成鍵原子軌道向兩個(gè)原子核間的聯(lián)線（又稱對(duì)稱軸）方向

發(fā)生最大重疊所形成的共價(jià)鍵叫。鍵；由兩個(gè)P軌道彼此平行一肩并肩II

重疊所形成的共價(jià)鍵叫兀鍵。

。鍵和n鍵主要的特點(diǎn)

存在

可以單獨(dú)存在

。鍵

n鍵

不能單獨(dú)存在，只與。鍵同時(shí)存在成鍵P軌道平行重疊，重疊程度較

?、冁I能小，不穩(wěn)定；

②電子云核約束小，易被極化;

③成鍵的兩個(gè)原子不能沿鍵軸自由旋轉(zhuǎn)。

生成成鍵軌道沿鍵軸重疊，重疊程度大性質(zhì)

①鍵能較大，較穩(wěn)定；

②電子云受核約束大，不易極化；③成鍵的兩個(gè)原子可沿鍵軸自由旋

轉(zhuǎn)。

1.5.4什么是鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能及鍵的離解能？

解：鍵長(zhǎng)是指成鍵原子核間的平衡距離；鍵角是指兩個(gè)共價(jià)鍵之間的

夾角；當(dāng)把一摩爾雙原子分子AB(氣態(tài))的共價(jià)鍵斷裂成A、B兩原子

(氣態(tài))時(shí)所需的能量稱為A-B鍵的離解能，也就是它的鍵能。但對(duì)于多

原子分子來(lái)說(shuō)，鍵能與鍵的離解能是不同的。鍵的離解能的數(shù)據(jù)是指解離

某個(gè)特定共價(jià)鍵的鍵能。多原子分子中的同類型共價(jià)鍵的鍵能應(yīng)該是各個(gè)

鍵離解能的平均值。鍵能是化學(xué)鍵強(qiáng)度的主要標(biāo)志之一，在一定程度上反

映了鍵的穩(wěn)定性，相同類型的鍵中鍵能越大，鍵越穩(wěn)定。

1.5.5用一部分電荷II符號(hào)表示下列化合物的極性。

⑴CH3Br解:

⑵CH3CH20H(3)CH301|C0CH2CH3

6-0-+H56C+0CH2CH366+6-(1)CH3-Br-6+56+(2)CH3CH2-0-

H⑶CH3

1.5.6鍵的極性和極化性有什么區(qū)別？

解：極性是由成鍵原子電負(fù)性差異引起的，是分子固有的，是永久性

的；鍵的極化只是在外電場(chǎng)的影響下產(chǎn)生的，是一種暫時(shí)現(xiàn)象，當(dāng)除去外

界電場(chǎng)后，就又恢復(fù)到原來(lái)的狀態(tài)。L5.7指出下列結(jié)構(gòu)中各碳原子的朵

化軌道類型

(DCH3CH20CH3(2)CH3CH=CH2(3)CH3CCH(4)CH3cH=CH-OH

解：

p2pp2(4)CH3cH=CH-

OH(1)CH3CH2OCH3(2)CH3CH=CH2(3)CH3CCHp3p3p3p31.5.7磺胺曝噗的結(jié)構(gòu)

式為

NNH2S02NHS(l)指出結(jié)構(gòu)式中兩個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)部分在分類上的不同。(2)

含有哪些官能團(tuán)，各自的名稱是什么？

解：(1)結(jié)構(gòu)式中的苯環(huán)屬于芳香環(huán)類，另一環(huán)為雜環(huán)類。

(2)NH2-(氨基)，-SO2NH-(磺酰胺鍵)

第2章鏈烽

2.5.1用IUPAC法命名下列化合物或取代基。

(1)(CH3CH2)4C(2)CH3CHCH2CH2CHCH2CH2CH3CH3CH3CCH3CH2CH3

(3)(CH3)3CCCCH2CH3HHCHCH2(5)CH3CH2CH2CCHCH3H(7)

CH3CCH2CH2CH3(4)(CH3CH2)2CCCH2CH3CH3

(6)CH3CHCHH3CCH3CH3CH2CH3(8)

CH3(9)(CH3)2CHCCHHCH3HCC(10)CH2CHCCHCCH2CH3CH2CH3H(11)CCH

(12)CH3CHCHCHCCHCH2CH3

解：(1)3,3-二乙基戊烷(2)2,6,6-三甲基-5-丙基辛烷

(4)(5)(6)解:

(1)2-乙基-1,3-丁二烯

(2)3-亞甲基-1,5-己二烯

(3)3-亞甲基環(huán)戊烯

(4)2.4.6-辛二烯

(5)5-甲基-1.3-環(huán)己二烯

(6)4-甲基-2.4-辛二烯

2.5.5將下列化合物按沸點(diǎn)降低的順序排列：

(1)丁烷(2)己烷(3)3-甲基戊烷(4)2-甲基丁烷(5)2,3-二

甲基丁烷(6)環(huán)己烷解：(2)>(6)>(3)>(5)>(4)>(1)

2.5.6寫出4碳烷燃一溟取代產(chǎn)物的可能結(jié)構(gòu)式。解：

(1)CH2BrCH2CH2CH3(3)CH2BrCHCH3CH3(2)CH3CHBrCH2CH3(4)

CH3CBrCH3CH3

2.5.7畫出2,3-一甲基丁烷以C2—C3鍵為軸旋轉(zhuǎn)，所產(chǎn)生的最穩(wěn)定

構(gòu)象的Newman投影式。解：

H3CHCH3CH3HCH3

2.5.8將下列自由基按穩(wěn)定性從大到小的次序排列：

(1)CH3CHCH2CH2(2)(3)(4)

CH3cHeH3cHeHCH33CCH2cH3cH3cH3cH3解:(3)>(2)>(1)>(4)

2.5.9按穩(wěn)定性增加的順序排列下列物質(zhì)，指出最穩(wěn)定者分子中所含的共

鴕體系。G)a.CH2=C=CHCH2CH2CH3b.CH2=CH—CH=CHCH2CH3

c.CH2=CHCH2CH=CHCH3d.CH3CH=CH—CH=CHCH3(2)

a.CH2=CHCH2CH2CH2CH3b.CH3CH=CHCH2CH2CH3

c.CH2CCH2CH2CH3d.CH3CCCH3CH3CH3CH3(3)

a.CH2cH2cH2cH=CH2b.CH3CHCH2CH=CH2

CH3CH2CHCH=CH2(4)a.

c.+++d.+CH3CCCH2CH3CH3CH3CHCH2CH=CH2

CH2CH2CH2CH=CH2b.

c.解：(1)d>b>c>a

CH3CH=CH—CH=CHCH3

(2)d>c>b>a

CH3—C=C—CH3

CH3CH3

(3)d>c>b>a

+d.CH3CCCH2CH3CH2CHCH=CH2CH3CH3

CH3CCCH2CH3CH3

(4)d>c>b>a

CH3CCCH2

CH3CH3光或熱

2.5.10CH3CH3+C12CH3CH2C1+HC1的反應(yīng)機(jī)理與甲烷氯代相似。

(1)寫出鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止的各步反應(yīng)式，并計(jì)算鏈增長(zhǎng)反

應(yīng)的反應(yīng)熱。(2)試說(shuō)明該反應(yīng)不太可能按CH3CH3+C122CH3C1方式進(jìn)行

的原因。解：(1)鏈引發(fā)：C1：熱或光C1C1C1+鏈增長(zhǎng)：

CH3CH3+CICH3CH2+CI2CH3CH2+HCIH-21kJ-mol-1

rmCH3CH2CI+CIH-96kJ-mol-1rm鏈終止：

CH3CH2Cl+CI+CI+CH3CH2CI2CH3CH2CICH3CH2CH2CH3CH3CH2

（2）反應(yīng)如按CH3cH3+C122cH3cl的方式進(jìn)行，鏈增長(zhǎng)的第一步即為

CH3CH3+C1CH3C1+CH3,rHm+59kJ?mol-1,由于產(chǎn)物能量較反應(yīng)

物的能量高，活化能大，是吸熱反應(yīng)。同時(shí)CH3較CH3cH2難形成，

所以該反應(yīng)不可能

進(jìn)行。

2.5.11用結(jié)構(gòu)式或反應(yīng)式表示下列術(shù)語(yǔ)：

（1）親電'成劑（2）溪金翁離子（3）烯丙基

（4）異丙基碳正離子（5）馬氏加成（6）過(guò)氧化物效應(yīng)解：

⑴E+⑵CH2cH2+Br+CH⑶CH2=CHCH2

（4）CH3CH3

（5）CH3CH=CH2+HBr（6）CH3CH=CH2+HBrR00RCH3CHCH2BrCH3CH2CH2Br

2.5.12下列化合物有無(wú)順反異構(gòu)現(xiàn)象？若有，寫出它們的順反異構(gòu)

體。（1）2-甲基-2-己烯（2）2-戊烯

（3）1-氯7-澳己烯（4）1-漠-2-氯丙烯

（5）CH3cH=NOH（6）3,5-二甲基-4-乙基-3-己烯解：（1）無(wú)

（2）有

CH3C=CHC2H5CH3HC=CC2H5H

（3）有

II

C1BrC=CC4H9HBrC1C=CHC4H9CH3(4)有

BrC=CClCH3BrHC=C

(5)有

HC1

CH3

(6)有

HC=N0HCH3HC=N0H

CH3C2H5CH3C=CC2H5CHCH3CH3C2H5CH3C=CCHCH3C2H5

2.5.13按與HBr加成活性增加次序排列下列化合物。(1)CH2=CH2

(2)(CH3)2C=CH2

(3)CH3CH=CH2(4)CH2=CHC1

解:(2)>(3)>(1)>(4)

2.5.14烯燃經(jīng)高鎰酸鉀氧化后得到下列產(chǎn)物，試寫出原烯燃的結(jié)構(gòu)

式。⑴C02和HOOC—COOH(2)C02和CU3CCH30CCH(3)CII32CH3和

CH3CH2C00H(4)只有CH3cH2C00H0

(5)只有HOOCCH2cH2cH2cH2C00H解：(1)CH2=CH—CH=CH2(2)

CH3CCH2CH3CH(3)3CH2CH3(4)CH3CH2CH=CHCH2CH32CCHCHCH3

(5)

2.5.15完成下列反應(yīng)式HC1

Br2NaCl溶液IIOBr

稀冷KMnO4

CH3CH20H-CCH2(1)

CH3003

②Zn+H20

HBr

ROOR'

①H2s04

②H20

HgS04(2)

CH3CH2CHCCH+H20稀H2S04

CH3(3)CH3CH2CCH+Br2/CCI4

+HBr(4)

CH3CH2CCH+HBrhv過(guò)氧化物(5)(6)

(7)解：⑴

2CH3CH2BrHCCH+2NaNH2CH2CCHCH2+HCICH3

CIHCICH3CH2CCH3CH3BrBrBr2CH3CH2CCH2CH30HH0BrCH3CH2CCH2BrCHCH33C

H2CCH20H0HCH3稀冷KMn040H-

CH3cH2CCH2CH03①03②Zn+HCH203cH20cH3+HCHOHBrROOR'CH3CH2CHCHCHB

r320H①H2s04②H20cH3cH20cH3cH3

0(2)CH3CH2CHCCH3

CH3

Br(3)CH3CH2C=CHBr

(4)Br(5)CH3CH2CH=CHBr(6)NaCCNaCH3CH2CCCH2CH3

(7)CH

3C=CHCH2C1CH32.5.16寫出Imol丙煥與下列試劑作用所得產(chǎn)物的結(jié)

構(gòu)式

(1)lmolH2,Ni(2)H2/Lindlar催化劑(4)ImolHCl(5)NaNH2

解：lmolH2NiCH3CHCH2H2LindlarCH3CHCH21molBrBrBrCH23CCHCH3CCH

ImolHClCICHNaNH3CCH22CH3CCNa[Ag(NH3)2]N03CH3CCAg3)1moIBr26)

[Ag(NH3)2]N03

((

2.5.17試給出經(jīng)臭氧氧化，還原水解后生成下列產(chǎn)物的烯煌的結(jié)構(gòu)

式。0⑴CH3cH2cH2CHO和HCHO(2)和CH3cH0

CH3CH2CCH30(3)只有CHCCH(4)0CCH2CH2CH2C033CH3CH3

CH解：(1)CH3CH2CH2CH=CH2(2)3CH2CCHCH3CHCH3CH33(3)CCCH

(4)CH3CH33CH32.5.18在溫度較高時(shí),Imol共加二烯與lmolBr2加成，

1,3-丁二烯以1,4加成為主，而1-苯基-1,3-丁二烯則以1,2-

加成為主，試解釋之。

解：CH2=CH—CH=CH2+Br2(Imol)CH2BrCH=CHCH2Br

CHCHCHCH2CHCHCHCH2Br+Br2(Imol)CHCHCHCH2BrCHCHCHCH2BrBr(更穩(wěn)

定)BrCHCHCHCH2BrBr2.5.19乙煥中的氫很容易被Ag+、Cu+、Na+等金屬離

子所取代，而乙烯和乙烷就沒有這種性

質(zhì)，試說(shuō)明原因。

解：烷、烯、煥碳原子的雜化狀態(tài)不同，隨著雜化狀態(tài)中成份的增

大，原子核對(duì)電子束薄力增加，增加了C-H鍵極性，使氫原子的解離度

發(fā)生變化，當(dāng)碳?xì)滏I斷裂后，形成碳負(fù)離子，三種不同雜化狀態(tài)的碳負(fù)離

子穩(wěn)定性有較大區(qū)別，碳負(fù)離子的一對(duì)電子處在成份愈多的雜化軌道中，

愈靠近原子核，因而也愈穩(wěn)定，它的堿性也就愈弱，而相應(yīng)的共飄酸就愈

強(qiáng)，因此乙煥中的氫很容易被Ag+、Cu+、Na+等金屬離子所取代，而乙

烯、乙烷則不行。2.5.20如何檢驗(yàn)庚烷中有無(wú)烯垃雜質(zhì)？如有，怎么除

去？

解：用Br2/CC14檢驗(yàn)，若有Br2褪色，加入H2s04,烯燃溶解在酸

中。2.5.21用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物（1）1-庚快1.3-己二烯庚

烷（2）1-丁煥2-丁快1.3-丁二烯（3）丙烷丙煥丙烯

（4）2-甲基丁烷、2-甲基丁烯和2-甲基-2-丁烯解：（1）

1-庚煥L3-己二烯庚烷（2）

褪色白IAg（NH）N0Br2（CC14）323褪色（一）（）

1-丁塊白12-丁煥（一）褪色KMn（MH+[Ag（NH3）2]N03L3-丁二烯

（一）褪色+C02t（3）

丙烷（一）[Ag（NH3）2]N03丙煥褪色白lBr2（CC14）

丙烯褪色（一）

（4）

2-甲基丁烷（一）8「2964）2-甲基丁烯褪色001（加0421^+2-甲基-2-丁

烯褪色（一）

2.5.22下列各不飽和化合物與1分子溪的選擇性加成產(chǎn)物是什么？

(1)CH3CH=CHCH2CH=CHCF3(2)(CH3)2C=CHCH2CH=CH2Br解：

(1)

CH3CHCHCH2CHCHCF3+Br2(1mol)CH3CHCHCH2CHCHCF3

BrBr

(2)(CH3)2CCHCH2CHCH2+Br(1moI)(CH3)2CCHCH2CHCH2

Br2.5.23某化合物A(C7H14),能使Br2/CCI4褪色，A與冷的KMnO4稀

溶液作用生成B(C7H1602)o在500℃時(shí)，A與氯氣作用生成C

(C7H13CI),試推斷A的可能結(jié)構(gòu)式，并寫出有關(guān)反應(yīng)。解：

A.CH3CH3CH3CH2CH2CHCHCH2+Br2(CCI4)CH3CH2CH2CHCHCH2

BrBrCH3CH3CH3CH2CH2CHCHCH2CH3CH2CH2CHCHCH2+(冷稀)KMnO4

0H0HCH3CH3

500℃CH3CH2CH2CCHCH2CH3CH2CH2CHCHCH2+C12C12.5.24具有相同分

子式的兩種化合物，分子式為C5H8,經(jīng)氫化后都可以生成2-甲基丁烷。

它們可以與兩分子澳加成，但其中一種可使硝酸銀氨溶液產(chǎn)生白色沉淀，

另一種則不能。試推測(cè)這兩個(gè)異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并寫出各步反應(yīng)式。解：

(1)CH3CHC=CH(2)CH2=C—CH=CH2CH3CH3

CH3CHCBr2CHBr2CH3CHCCH

CH3CH3

(l)BrBrH2CH3CHCH2CH3CH2CCHCH2CH2BrCCHCH2NiCH3CH3CH3Br

(2)CH3CHCCH+[Ag(NH3)2]N03CH3CHCAg

CH3CH3

2.5?25化合物A(C6H12)與Br2/CC14作用生成B(C6I112Br2),B

與KOH的醇溶液作用得到兩個(gè)異構(gòu)體C和D(C6H10),用酸性KMnO4氧

化A和C得到同一種酸E(C3H602),用酸性KMnO4氧化D得二分子的

CH3C00H和一分子HOOC—COOH,試寫出A、B、C、D和E的結(jié)構(gòu)式。

解：A.CH3CH2CH=CHCH2CH3B.CH3CH2CHCHCH2CH3

BrBrC.CH3cH2c三CCH2cH3D.CH3CH=CH—CH=CHCH3E.CH3CH2C00H

2.5.26某化合物的相對(duì)分子質(zhì)量為82,1(001該化合物能吸收20)0山2,它

與Cu2c12氨溶液不生成沉淀。如與1molH2反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物主要是3-己

烯，此化合物的可能結(jié)構(gòu)式是什么？解：CH3cH2c三CCH2cH3或CH3cH=CH-

CH=CHCH3

第3章環(huán)燃

3.5.1命名下列化合物：

(1)CH3CHCH2CH2CHCH3CH3H(5)(2)C2H5H(3)C2H5(4)(6)

解：(1)2-甲基-5-環(huán)丁基己烷(2)反7,4-二乙基環(huán)丁烷(3)1-

甲基-3-乙基環(huán)戊烷(4)環(huán)丙基環(huán)戊烷

(5)2,6-二甲基二環(huán)［2.2.2］辛烷(6)1,6-二甲基螺［