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醛和酮的化學(xué)性質(zhì)(加成反應(yīng))主講人:姜致言第四章醛和酮知識(shí)點(diǎn)402醛和酮的化學(xué)性質(zhì)羰基的加成反應(yīng)機(jī)理:02醛和酮的化學(xué)性質(zhì)1.與氫氰酸加成在少量堿催化下,醛或酮與氫氰酸加成得到α-氰醇(又叫α-羥基腈)
用途:增長碳鏈,在有機(jī)合成中有重要應(yīng)用。羰基的加成反應(yīng)02醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2.與醇的加成半縮醛(不穩(wěn)定)縮醛(穩(wěn)定)在干燥HCl催化下,醛或酮與醇發(fā)生加成反應(yīng),半縮醛(酮)或縮醛(酮)。(1)(2)羰基的加成反應(yīng)02醛和酮的化學(xué)性質(zhì)應(yīng)用:保護(hù)羰基。(3)(4)羰基的加成反應(yīng)02醛和酮的化學(xué)性質(zhì)3.與亞硫酸氫鈉的加成應(yīng)用:鑒別、分離提純。適用范圍:醛、脂肪族甲基酮和<C8的環(huán)酮。
-羥基磺酸鈉醛、脂肪族甲基酮和<C8的環(huán)酮與飽和的NaHSO3發(fā)生加成反應(yīng),生成結(jié)晶的α-羥基磺酸鈉。羰基的加成反應(yīng)02醛和酮的化學(xué)性質(zhì)4.與格氏(Grignard)試劑加成應(yīng)用:實(shí)驗(yàn)室制備醇的常用方法。
醛、酮與格氏(Grignard)試劑進(jìn)行加成反應(yīng),加成產(chǎn)物水解生成醇。羰基的加成反應(yīng)02醛和酮的化學(xué)性質(zhì)5.與氨的衍生物加成縮合反應(yīng)機(jī)理:羰基的加成反應(yīng)02醛和酮的化學(xué)性質(zhì)醛、酮與氨的衍生物加成縮合反應(yīng)產(chǎn)物-Y-OH-NH2H2NY羥胺肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲肟腙苯腙2,4-二硝基苯腙縮氨脲應(yīng)用:鑒別、分離、提純。羰基的加成反應(yīng)02醛和酮的化學(xué)性質(zhì)空間位阻:電子效應(yīng):p-π共軛,體系更加穩(wěn)定烴基為供電子基團(tuán),增加羰基電子云密度,不利于親核加成反應(yīng)>>羰基的加成反應(yīng)活性02醛和酮的化學(xué)性質(zhì)醛和酮親核加成反應(yīng)活性由空間位阻和電子效應(yīng)共同決定:
H
CH
O>RCHO>>>ArCHOO>>>OOArCArOOCH
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