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任務(wù)引領(lǐng):食品工業(yè)如何獲得脫水蔬菜包?藥品行業(yè)又如何精制藥品?三、單組分體系相圖2.單組分體系相圖繪制(實驗測得或計算得數(shù)據(jù))T/KP/Pa單組分體系相圖三、單組分體系相圖3.單組分體系相圖分析(以水為例)單相區(qū):液相單相區(qū):固相單相區(qū):氣相(1)單相區(qū)三、單組分體系相圖3.單組分體系相圖分析(以水為例)氣、液、固三相共存,F(xiàn)=0;此時,P=610.75Pa,T=273.16K(2)三相點黃子卿(1900-1982)中國物理化學奠基人水的三相點(國際認可絕對零度)測定者三、單組分體系相圖3.單組分體系相圖分析(以水為例)(3)兩相共存區(qū)冰-水兩相固液平衡線F=1水-蒸汽兩相汽液平衡線F=1冰-蒸汽兩相汽固平衡線F=1三、單組分體系相圖4.單組分體系相圖應(yīng)用(以水為例)(1)液化液態(tài)水汽水混合物水蒸氣恒溫降壓三、單組分體系相圖4.單組分體系相圖應(yīng)用(以水為例)(2)升華冰水蒸汽水冰冰水蒸汽水分汽化條件:低溫、低壓適用場合:熱敏性物料(藥品)、水溶液中不穩(wěn)定的物料作用:解決了普通干燥條件下藥品受熱變質(zhì)的難題四、單組分體系兩相平衡時溫度和壓力的關(guān)系相圖直觀展示了相態(tài)與溫度、壓力變化的情況,為物質(zhì)分離提純提供了理論依據(jù)。克拉佩龍方程可計算純物質(zhì)任意兩相平衡時,平衡壓力和溫度的關(guān)系1、克拉佩龍方程2、克勞修斯—克拉佩龍方程克拉佩龍方程在液-氣(固-氣)平衡中的應(yīng)用——Clausius-Clapeyron方程對于氣-液兩相平衡,并假設(shè)氣體為1mol理想氣體,將液體體積忽略不計,則——定積分式——不定積分式設(shè)
vapHm不隨溫度變化,積分可得:工程上最常用的是安托萬(Antoine)方程:故,lnp~1/T圖為直線,由斜率可求得ΔvapHm。
應(yīng)用:可求純物質(zhì)在某一溫度下的飽和蒸氣壓。練習:已知固體苯的蒸氣壓在273.15K時為3.27kPa,293.15K時為12.303kPa,液體苯的蒸氣壓在293.15K時為10.021kPa,液體苯的摩爾蒸發(fā)熱為34.17kJ·mol-1,求(1)303.15K時液體苯的蒸氣壓;(2)苯的摩爾升華熱;(3)苯的摩爾熔化熱。解:(1)根據(jù)Clapeyron-clausius方程,
p1=10.021kPaT1=293.15K?Hm=34.17kJ·mol-1,T2=303.15K則:p2=15.913kPa(2)根據(jù)Clapeyron-clausius方程:T1=273.15Kp1=3.27kPaT2=293.15Kp2=12.303kPa則:?Hm=44.11kJ·mo
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