目錄TOC\o"1-3"\h\u24833引言 水中鉛和鎘含量的測定能力驗證分析摘要摘要鉛和鎘作為常見的重金屬污染物，在環(huán)境中具有持久性和生物累積性，對生態(tài)系統(tǒng)和人類健康構(gòu)成嚴(yán)重威脅。因此，準(zhǔn)確測定水體中鉛和鎘的含量至關(guān)重要。然而，由于鉛和鎘的化學(xué)性質(zhì)和存在形態(tài)的復(fù)雜性，使得測定過程面臨一定的挑戰(zhàn)。為了提高測定結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性，開展水中鉛和鎘含量的測定能力驗證分析顯得尤為必要。有鑒于此本文通過能力驗證計劃，了解我國檢驗檢測機構(gòu)對水中鉛和鎘含量檢測項目的檢測能力。關(guān)鍵詞能力驗證；水；鉛和鎘含量

引言隨著冶金、煤炭和化工等生產(chǎn)活動的進行，高毒性的汞、鉛、鎘、鉻等重金屬隨著礦物被排出，對水環(huán)境造成了極大的危害。其中，鉛、鎘是水中最常見的兩種高毒性重金屬，一旦被動植物攝取或攝入，將會在食物鏈的最上層富集，長期累積可導(dǎo)致神經(jīng)、腎臟、脾臟、胰腺、心血管系統(tǒng)等多種疾病的發(fā)生。為此，國家相繼頒布了一系列的廢水排放規(guī)范，將鉛和鎘的含量作為重點監(jiān)測項目。準(zhǔn)確、客觀地反映水體中鉛、鎘的濃度，是各檢驗單位最基本的要求，也是最重要的責(zé)任。在此基礎(chǔ)上，通過對比、評價水體中Pb、Cd的測定結(jié)果，找出存在的問題，完善工作，提升水體中Pb、Cd的檢測水平。能力驗證是一種用于評價和證實實驗室檢驗結(jié)果的準(zhǔn)確性，并對其質(zhì)量管理水平進行監(jiān)控的一種手段。美國臨床實驗室管理人員從上個世紀(jì)四十年代開始，在國內(nèi)開展了一次大規(guī)模的實驗室能力驗證比對與調(diào)研，促使各實驗室查找差距、修正缺陷、完善測試手段、提升數(shù)據(jù)精度。在這一背景下，能驗驗證已逐步成為一項對各種檢驗、測試機構(gòu)進行專業(yè)監(jiān)管的一項重要活動。經(jīng)過數(shù)十年的發(fā)展，我國已制定了一系列國內(nèi)、國際標(biāo)準(zhǔn)，為我國開展能力認(rèn)證工作的標(biāo)準(zhǔn)化、規(guī)范化、標(biāo)準(zhǔn)化奠定了基礎(chǔ)。為了更好地認(rèn)識和評價我國檢驗機構(gòu)對水體中鉛、鎘的檢測能力，上海物質(zhì)研究院（PT0055）檢驗中心的能力認(rèn)證實驗室，承擔(dān)了“水體中鉛、鎘含量測定”能力認(rèn)證計劃的組織與實施工作。在能力驗證方面，對有關(guān)檢驗檢測機構(gòu)使用的各種檢測方法進行對比研究，找出容量確認(rèn)方面的不足之處，將各個檢測機構(gòu)的技術(shù)能力與管理水平進行比較，為實現(xiàn)水質(zhì)檢測的整體監(jiān)測精度，提升整個行業(yè)的檢測水平提供一個科學(xué)可靠的技術(shù)平臺。

1.方案設(shè)計在“水體中鉛鎘含量的確定”能力驗證方案中，上海物質(zhì)研究院測試中心的能力驗證實驗室扮演著關(guān)鍵角色。實驗室負(fù)責(zé)項目的初步設(shè)計，確保能力驗證的順利進行。這包括制定詳細(xì)的實驗流程，確定所需試劑和儀器，以及準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)液樣本。實驗室會對樣本進行嚴(yán)格的處理，確保每個參加單位收到的樣本具有相同的鉛鎘含量。這樣做可以保證實驗的可比性和公正性。同時，實驗室還會制定一套嚴(yán)格的操作步驟，以便參加單位按照這些步驟進行測試，從而提高實驗的準(zhǔn)確性和可靠性。此外，實驗室還會負(fù)責(zé)能力驗證的樣品發(fā)放。他們會確保每個參加單位在指定的時間內(nèi)收到所需的樣本，并要求參加單位在規(guī)定的時間內(nèi)完成測試并遞交原始測試紀(jì)錄。這樣可以確保實驗的及時性和有效性。總的來說，測試中心的能力驗證實驗室在“水體中鉛鎘含量的確定”能力驗證方案中發(fā)揮著重要的作用，從項目的初步設(shè)計到樣品的準(zhǔn)備和發(fā)放，他們都致力于確保實驗的順利進行，提高實驗的準(zhǔn)確性和可靠性。

2.樣品均勻性檢驗為了確保能力驗證活動的有效性和公正性，上海物質(zhì)研究院測試中心采取了隨機抽樣方式，從準(zhǔn)備好的標(biāo)準(zhǔn)液樣本中抽取了30個樣本進行分析。這種方法有助于減少樣本選擇的偏差，保證測試結(jié)果的代表性。在分析過程中，嚴(yán)格按照CNAS-GL03:2006《能力驗證結(jié)果統(tǒng)計處理和能力評價準(zhǔn)則》和CNAS-GL002:2018的標(biāo)準(zhǔn)進行操作。這些標(biāo)準(zhǔn)為能力驗證活動提供了統(tǒng)一的規(guī)范，保證了測試結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。同時，還對能力驗證樣品的均勻性和穩(wěn)定性進行了評價，確保了實驗的可比性和公正性。在數(shù)據(jù)處理階段，采用了F檢驗對測定結(jié)果進行了統(tǒng)計學(xué)處理。F檢驗是一種常見的方差分析方法，用于比較兩個或多個樣本的方差是否相等。通過F檢驗，可以判斷各參加單位的測試結(jié)果是否存在顯著性差異，從而對他們的檢測能力和質(zhì)量控制水平進行評價。實驗結(jié)果表明，所抽取的30個樣本具有較好的均勻性。這意味著在能力驗證活動中，各參加單位在相同的條件下進行測試，使得結(jié)果具有可比性。同時，也說明了上海物質(zhì)研究院測試中心在樣品的準(zhǔn)備和發(fā)放方面做了充分的工作，確保了能力驗證活動的順利進行。通過這次能力驗證活動，各參加單位不僅能夠檢驗和提高自身的檢測技術(shù)，還能夠通過與其他單位的比較，找到自身的不足之處，從而推動整個行業(yè)的技術(shù)進步和質(zhì)量提升。這對于保障水質(zhì)安全，保護環(huán)境和人類健康具有重要意義。

3.結(jié)果評價原則與指定值的確定3.1結(jié)果評價原則根據(jù)GB/T28043－2019/ISO13528:2015《利用實驗室間比對進行能力驗證的統(tǒng)計方法》，給出每個參加者測試結(jié)果的z比分?jǐn)?shù)，并評價各檢測機構(gòu)的結(jié)果。z比分?jǐn)?shù)按式(1)計算：zi=（xi－xpt）/σpt（1）其中：zi--參與者的Z分?jǐn)?shù)；xi--參與者的測試結(jié)果，毫克/毫升；xpt規(guī)定值（平均值），毫克/毫升；σpt熟練程度等級的標(biāo)準(zhǔn)偏差（標(biāo)準(zhǔn)差）。當(dāng)|z|≤2.0時，結(jié)果為滿意；當(dāng)2.0<|z|<3.0時，結(jié)果為有問題（可疑）；當(dāng)|z|≥3.0時，結(jié)果為不滿意（離群）。結(jié)果有問題或不滿意的學(xué)員可根據(jù)能力驗證報表的統(tǒng)計結(jié)果，了解與其他學(xué)員的差異，找出原因，及時整改。3.2指定值的確定采用傳統(tǒng)統(tǒng)計技術(shù)處理所有參加者提交的測試結(jié)果，通過格拉布斯法剔除了野值，得到了相應(yīng)的數(shù)值和標(biāo)準(zhǔn)差，并對其進行了分析。根據(jù)CNAS-GL002:2018《能力驗證結(jié)果統(tǒng)計處理和能力評價準(zhǔn)則》及《能力驗證實驗室間比對統(tǒng)計方法》中的有關(guān)要求，對所有統(tǒng)計量進行了計算。

4.統(tǒng)計結(jié)果與檢測方法分析4.1能力驗證統(tǒng)計結(jié)果從表1和表2可以看出，能力確認(rèn)方案包括兩種樣品，檢測項目2份（鉛、鎘）,23份檢驗資料，20份（86.96%)，有問題的2份（8.70%)，不滿意的1份（4.35%）。結(jié)果：9家檢驗機構(gòu)對受檢單位滿意度較高，占受檢單位總數(shù)的75%；結(jié)果發(fā)現(xiàn)存在問題的有2個檢驗單位，分別為被檢對象02、被檢對象為05被檢對象；結(jié)果1家檢驗單位對檢出的鎘不滿意，其中03號受檢單位檢出鎘。表1檢測結(jié)果的相關(guān)統(tǒng)計量統(tǒng)計量PbCd指定值(平均值)(mg/mL)0.005050.00501能力評定標(biāo)準(zhǔn)差(標(biāo)準(zhǔn)偏差)(mg/mL)0.000080.00004指定值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度(mg/mL)0.000020.00001最小值(mg/mL)0.004950.00492最大值(mg/mL)0.005220.00526極差(mg/mL)0.000270.00034結(jié)果數(shù)1112表2水中鉛、鎘含量測定和統(tǒng)計處理結(jié)果根據(jù)統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示，超過90%的檢驗檢測機構(gòu)在水中鉛含量測定項目中表現(xiàn)出色，獲得了滿意的結(jié)果。而在鎘含量測定項目中，也有83%的檢驗檢測機構(gòu)達(dá)到了同樣的高標(biāo)準(zhǔn)。這一數(shù)據(jù)充分證明了參與本次能力驗證計劃的檢驗檢測機構(gòu)在水中鉛和鎘含量檢測技術(shù)方面已經(jīng)達(dá)到了普遍的掌握程度。這些機構(gòu)的專業(yè)能力和技術(shù)水平得到了實際的驗證和肯定，進一步提升了我國在水質(zhì)監(jiān)測領(lǐng)域的綜合實力。4.2檢測方法分析4.2.1鉛含量的檢測方法分析該項目共有11家檢驗檢測機構(gòu)報告結(jié)果，如表3所示。表3水中鉛含量的測定結(jié)果及依據(jù)的檢測方法通過觀察表3的數(shù)據(jù)，我們可以明顯地看出，在鉛含量測定項目中，除了編號為02的參與者其測定結(jié)果存在問題之外，其余所有參與者的測定結(jié)果都達(dá)到了滿意的標(biāo)準(zhǔn)。在所選用的檢測方法上，大部分的11家檢驗檢測機構(gòu)選擇了電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-AES法）來對水樣中的鉛含量進行測定。值得注意的是，無論是采用哪種具體的檢測方法，最終的測定結(jié)果都能夠滿足預(yù)期的要求，這進一步表明了這些檢測方法在測定水中鉛含量方面的有效性和可靠性。這一發(fā)現(xiàn)對于確保水質(zhì)安全、指導(dǎo)相關(guān)環(huán)保政策的制定具有重要意義。4.2.2鎘含量的檢測方法分析從表4所提供的數(shù)據(jù)中，我們可以得出這樣的結(jié)論：在參與鎘含量測定項目的12家檢驗檢測機構(gòu)中，只有03號和05號兩個參與者的測定結(jié)果出現(xiàn)了問題，其中03號的測定結(jié)果被判定為不滿意，而05號的結(jié)果則被認(rèn)為存在問題。這意味著，剩余的10家參與者的測定結(jié)果都是符合要求的，達(dá)到了滿意的標(biāo)準(zhǔn)。在檢測方法的選用上，絕大多數(shù)的機構(gòu)，即11家機構(gòu)，選擇了電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-AES法）來測定水樣中的鎘含量。令人欣慰的是，即便使用了不同的檢測方法，所有的參與者都能夠得到滿意的結(jié)果。這一情況表明，在進行水中鉛和鎘含量的測定時，不同的檢測方法對于獲得準(zhǔn)確結(jié)果的影響并不顯著，從而進一步驗證了這些檢測方法的可靠性和適用性。這也為相關(guān)檢測工作的開展提供了有力的技術(shù)支持，確保了檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性和一致性。表4水中鎘含量的測定結(jié)果及依據(jù)的檢測方法4.2.3有問題及不滿意結(jié)果分析根據(jù)表5的具體數(shù)據(jù)，我們可以明顯地看出，02號參加者在鉛含量檢測項目上的結(jié)果與指定值之間的差距較大，其絕對值超過了相應(yīng)參照標(biāo)準(zhǔn)所要求的臨界差。這一情況明確指出了02號參加者在其檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性方面存在著顯著的問題。另一方面，03號和05號參加者在鎘含量檢測項目上的結(jié)果則顯示出，03號的測定結(jié)果被判定為不滿意，而05號的結(jié)果則有問題。盡管如此，這兩者的測定結(jié)果與指定值之間的差距，其絕對值都未超過相應(yīng)參照標(biāo)準(zhǔn)要求的臨界差。這可能意味著，盡管這些參加者的測定結(jié)果存在不滿意或有問題的情況，但這種偏差并沒有達(dá)到測量誤差的重大程度，仍然在可接受的范圍內(nèi)。這提示我們，這些參加者在鎘含量檢測過程中可能存在一些導(dǎo)致數(shù)據(jù)偏離的因素，但這些因素的影響尚未達(dá)到臨界水平，因此檢測結(jié)果仍然具有一定的參考價值。表5有問題及不滿意結(jié)果與檢測方法要求的比較

5.結(jié)語綜上所述，本次能力驗證計劃的實施，旨在評估和提升檢驗檢測機構(gòu)在水中鉛和鎘含量檢測項目的操作能力和技術(shù)水平。從結(jié)果來看，絕大多數(shù)參加的檢驗檢測機構(gòu)在該項目上表現(xiàn)出色，顯示出已經(jīng)普遍掌握了相關(guān)檢測技術(shù)，整體檢測結(jié)果令人滿意。然而，對于那些在能力驗證中出現(xiàn)有問題和不滿意結(jié)果的機構(gòu)，建議其積極與行業(yè)內(nèi)其他優(yōu)秀機構(gòu)進行交流和比對，深入分析導(dǎo)致結(jié)果不佳的原因，并采取有效的整改措施。通過不斷的自我完善和提升，這些機構(gòu)應(yīng)努力提高自己在水質(zhì)檢測領(lǐng)域的檢測能力，以確保提供給客戶的檢測數(shù)據(jù)更加準(zhǔn)確和可靠。同時，這也將有助于提高整個行業(yè)的檢測服務(wù)質(zhì)量，為保護環(huán)境和公共安全做出更大的貢獻。

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