第12課醇

1．認(rèn)識(shí)醇的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；

2．掌握醇的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。

一、醇的分類、組成與物理性質(zhì)

1、醇的概念

(1)羥基化合物：烴基中的氫原子被羥基(—OH)取代而生成的化合物為羥基化合物。羥基化合物有醇和酚兩

大類。

(2)醇的概念：羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物。

(3)官能團(tuán)：羥基(—OH)

(4)結(jié)構(gòu)：(R1、R2、R3為H或烴基)

【易錯(cuò)提醒】①羥基連接在雙鍵碳、三鍵碳上，該物質(zhì)不穩(wěn)定，會(huì)異構(gòu)化轉(zhuǎn)化為其它物質(zhì),如：乙烯醇會(huì)轉(zhuǎn)

化為乙醛。

②同一個(gè)碳上不能連接有多個(gè)羥基，易脫水轉(zhuǎn)化為其它有機(jī)物，如：

(5)飽和一元醇通式：CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O(n≥1)。飽和x元醇的通式為：CnH2n＋2Ox。

2、醇的分類

依據(jù)類別舉例

一元醇CH3CH2OH（乙醇）

羥基的數(shù)目

二元醇

（乙二醇）

1

多元醇

（丙三醇）

飽和醇CH3CH2CH2OH（正丙醇）

烴基的飽和程度

不飽和醇CH2＝CH－CH2OH（丙烯醇）

3、醇的命名

(1)選主鏈，稱某醇：選擇含有羥基在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，按主鏈所含有的碳原子數(shù)成為“某醇”

(2)編號(hào)位，定支鏈：把支鏈作為取代基，從離羥基最近的一端開始編號(hào)

(3)標(biāo)位置，寫名稱：取代基位次—取代基名稱—羥基位次—某醇

CH3－CH2－－CH3命名為4－甲基－2－戊醇;命名為2，2－二甲基－1－丙

醇。

【易錯(cuò)提醒】①用系統(tǒng)命名法命名醇，確定最長(zhǎng)碳鏈時(shí)不能把—OH看作鏈端，只能看作取代基，但選擇的

最長(zhǎng)碳鏈必須連有—OH

②多元醇的命名時(shí)，要選取含有盡可能多的帶羥基的碳鏈作為主鏈，羥基的數(shù)目寫在“醇”字的前面，用“二、

三、四”等數(shù)字表示

3—甲基—2—丁醇3—甲基—1,3—丁二醇

4、物理性質(zhì)

(1)狀態(tài)：C1~C4的低級(jí)一元醇，是無色流動(dòng)的液體，C5~C11為油狀液體，C12以上高級(jí)一元醇是無色蠟狀固

體。

(2)溶解性

①醇在水中的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的增加而降低，原因是極性的—OH在分子中所占的比例逐漸減少。

②醇的溶解度大于含有相同碳原子數(shù)烴類的溶解度，原因是醇分子中的羥基屬于極性基團(tuán)且能與水形成氫

鍵。

③碳原子數(shù)相同時(shí)，羥基個(gè)數(shù)越多，醇的水溶性越好。

(3)沸點(diǎn)

①相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴，其原因是醇分子之間形成了氫鍵。

②飽和一元醇，隨分子中碳原子個(gè)數(shù)的增加，醇的沸點(diǎn)升高。

③碳原子數(shù)相同時(shí)，羥基個(gè)數(shù)越多，醇的沸點(diǎn)越高，如乙二醇的沸點(diǎn)高于乙醇，1,2,3—丙三醇的沸點(diǎn)高于

2

1,2—丙二醇，1,2—丙二醇的沸點(diǎn)高于1—丙醇，其原因是：醇分子中，隨著羥基數(shù)目增多，分子間形成氫

鍵越多，分子間作用力越大，醇的沸點(diǎn)也就越高。

【思考與討論p60】參考【答案】

從表中數(shù)據(jù)可知，相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴的沸點(diǎn)。這是由于一個(gè)醇分

子的羥基氫原子可與另一個(gè)醇分子羥基氧原子相互吸引，形成氫鍵（），

形成氫鍵可以增大分子間作用力，從而影響物質(zhì)的溶解度、熔沸點(diǎn)。小分子的醇（甲醇、乙醇、丙醇）均

可與水以任意比互溶，就是因?yàn)檫@些醇與水形成了氫鍵的緣故。

二、醇的化學(xué)性質(zhì)(以乙醇為例)

1.乙醇的結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)及用途

1）乙醇分子的組成與結(jié)構(gòu)

分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式球棍模型空間充填模型官能團(tuán)

CH3CH2OH羥基

C2H6O

或C2H5OH(—OH)

2）物理性質(zhì)

乙醇俗稱酒精，無色、有特殊香味的液體，密度比水的小，易揮發(fā)，與水以任意比例互溶，能溶解多種有

機(jī)物和無機(jī)物。

3）用途：作燃料；飲用酒；重要化工原料；有機(jī)溶劑；醫(yī)療上常用體積分?jǐn)?shù)為75%的乙醇溶液作消毒劑。

2.乙醇的化學(xué)性質(zhì)

醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基官能團(tuán)決定。在醇分子中由于氧原子吸引電子能力比氫原子和碳原子強(qiáng)，使O—H

和C—O的電子對(duì)都向氧原子偏移，使O—H和C—O易斷裂，即

1）乙醇與鈉反應(yīng)

(1)實(shí)驗(yàn)探究

在盛有少量無水乙醇的試管中，加入一小塊新切開的、用濾紙吸干表面煤油的鈉，在試

管口迅速塞上帶尖嘴導(dǎo)管的橡膠塞，用小試管收集氣體并檢驗(yàn)其純度，然后點(diǎn)燃，再將

實(shí)驗(yàn)過程

干燥的小燒杯罩在火焰上。待燒杯壁上出現(xiàn)液滴后，迅速倒轉(zhuǎn)燒杯，向其中加入少量澄

清石灰水。觀察現(xiàn)象，并與前面做過的水與鈉反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象進(jìn)行比較

實(shí)驗(yàn)裝置

①鈉開始沉于試管底部，最終慢慢消失，產(chǎn)生無色可燃性氣體；②燒杯內(nèi)壁有水珠產(chǎn)生；

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

③向燒杯中加入澄清石灰水不變渾濁

3

實(shí)驗(yàn)結(jié)論乙醇與鈉反應(yīng)產(chǎn)生了氫氣

(2)反應(yīng)的方程式：2C2H5OH＋2Na2CH3CH2ONa＋H2↑

(3)鈉與乙醇、水反應(yīng)的對(duì)比

水與鈉反應(yīng)乙醇與鈉反應(yīng)

鈉粒浮于水面，熔成閃亮的小球，鈉粒開始沉于試管底部，未熔化，最終慢慢

實(shí)鈉的變化

并快速地四處游動(dòng)，很快消失消失

驗(yàn)

聲的現(xiàn)象有“嘶嘶”的聲響無聲響

現(xiàn)

氣體檢驗(yàn)點(diǎn)燃，發(fā)出淡藍(lán)色的火焰點(diǎn)燃，發(fā)出淡藍(lán)色的火焰

象

劇烈程度鈉與水劇烈反應(yīng)鈉與乙醇緩慢反應(yīng)

密度大小ρ(Na)＜ρ(H2O)ρ(Na)＞ρ(C2H5OH)

實(shí)

2Na＋2CH3CH2OH2CH3CH2ONa＋

驗(yàn)反應(yīng)方程式2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑

H2↑

結(jié)

反應(yīng)實(shí)質(zhì)氫原子被置換羥基氫原子被置換

論

羥基氫活潑性水中氫原子＞乙醇羥基氫原子

【易錯(cuò)提醒】①Na與乙醇的反應(yīng)比與水的反應(yīng)緩和的多，說明乙醇中羥基上的H原子沒有水分子中羥基上

的H原子活潑；②鈉與乙酸、水、乙醇反應(yīng)的劇烈程度依次減弱；③醇與Na反應(yīng)時(shí)：2R—OH~2Na~H2，

即：1mol—OH生成0.5molH2。

2）取代反應(yīng)

(1)乙醇與氫鹵酸反應(yīng)：CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O

①反應(yīng)機(jī)理：(反應(yīng)時(shí)，乙醇分子斷裂的鍵為C—O)

②應(yīng)用：制備鹵代烴

③反應(yīng)條件：濃氫鹵酸、加熱

濃硫酸

(2)乙醇分子間脫水生成乙醚：C2H5OH＋HOC2H5C2H5OC2H5＋H2O

140C

①反應(yīng)機(jī)理：一個(gè)醇分子脫羥基，另一個(gè)醇分子脫氫

②濃H2SO4是催化劑和吸水劑。

③甲醇和乙醇的混合物與濃硫酸共熱生成醚的種類為3。

【名師拓展】①乙醚是一種無色、易揮發(fā)的液體，沸點(diǎn)34.5℃，有特殊氣味，具有麻醉作用。乙醚微溶于

水，易溶于有機(jī)溶劑，它本身是一種優(yōu)良溶劑，能溶解多種有機(jī)物；

②醚的官能團(tuán)叫醚鍵，表示為，醚的結(jié)構(gòu)可用R—O—R′表示，R、R′都是烴基，可以相同

也可以不同。

4

(3)乙醇與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)(反應(yīng)機(jī)理：酸脫羥基醇脫氫)

3）消去反應(yīng)——乙烯的實(shí)驗(yàn)室制法【實(shí)驗(yàn)3-2p61】

①在圓底燒瓶中加入乙醇和濃硫酸(體積比約為1:3)的混合液20ml，放入幾片碎瓷片，

以避免混合液在受熱時(shí)暴沸

實(shí)驗(yàn)步驟

②加熱混合溶液，使液體溫度迅速升到170℃，將生成的氣體通入KMnO4酸性溶液和

溴的四氯化碳溶液中，觀察現(xiàn)象

實(shí)驗(yàn)裝置

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象溴的四氯化碳溶液、酸性高錳酸鉀溶液褪色

實(shí)驗(yàn)結(jié)論乙醇在濃硫酸作用下，加熱到170℃，發(fā)生了消去反應(yīng)，生成乙烯

氫氧化鈉溶液的作用：除去混在乙烯中的CO2、SO2等雜質(zhì)，防止其中的SO2干擾乙烯

微點(diǎn)撥

與溴的四氯化碳溶液和酸性高錳酸鉀溶液的反應(yīng)

濃硫酸

化學(xué)方程式CH3CH2OHCH2＝CH2↑＋H2O(消去反應(yīng))

170C

【易錯(cuò)提醒】①反應(yīng)條件：濃H2SO4、加熱

②反應(yīng)機(jī)理：(反應(yīng)時(shí)乙醇分子斷的鍵是C—H與C—O)

③能發(fā)生消去反應(yīng)的醇，在結(jié)構(gòu)上必須具備兩個(gè)條件：一是分子中碳原子數(shù)必須大于或等于2，二是與—OH

相連的碳原子的鄰位碳原子上必須有氫原子。

④醇消去反應(yīng)的規(guī)律(醇消去反應(yīng)機(jī)理：)

a．若醇分子中只有一個(gè)碳原子或與—OH相連碳原子的相鄰碳原子上無氫原子，則不能發(fā)生消去反應(yīng)

如：都不能發(fā)生消去反應(yīng)

b．某些醇發(fā)生消去反應(yīng)，可以生成不同的烯烴，如：有三種消去反應(yīng)有機(jī)產(chǎn)物

5

【思考與討論p62】參考【答案】

（1）

CH3CH2BrCH3CH2OH

反應(yīng)條件NaOH的乙醇溶液、加濃硫酸、加熱到170℃

熱

化學(xué)鍵的斷裂C—Br、C—HC—O、C—H

化學(xué)鍵的生成C=CC=C

反應(yīng)產(chǎn)物CH2=CH2、NaBr、H2OCH2=CH2、H2O

（2）C3H8O有三種同分異構(gòu)體：CH3CH2CH2OH、CH3CH(OH)CH3、CH3CH2OCH3，其中兩種是醇、一種醚。

4）乙醇的氧化反應(yīng)

點(diǎn)燃

(1)乙醇的燃燒反應(yīng)：CH3CH2OH＋3O22CO2＋3H2O

①現(xiàn)象：產(chǎn)生淡藍(lán)色火焰，放出大量的熱。

②乙醇能作為綠色能源的原因：燃燒放出大量的熱、燃燒產(chǎn)物無污染、是可再生能源。

(2)乙醇與氧氣的催化氧化

①實(shí)驗(yàn)探究

向試管中加入少量乙醇，取一根銅絲，下端繞成螺旋狀，在酒精燈上灼燒后插入乙醇，

實(shí)驗(yàn)步驟

反復(fù)幾次。注意觀察反應(yīng)現(xiàn)象，小心地聞試管中液體產(chǎn)生的氣味

實(shí)驗(yàn)裝置

①灼燒至紅熱的銅絲表面變黑，趁熱將銅絲插入乙醇中，銅絲立即又變成紅色

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

②能聞到一股不同于乙醇的強(qiáng)烈的刺激性氣味

實(shí)驗(yàn)結(jié)論乙醇在加熱和有催化劑(如Cu或Ag)存在的條件下，可被空氣中的氧氣氧化為乙醛

Cu或Ag

②反應(yīng)的方程式：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O

③催化氧化的機(jī)理：乙醇催化氧化時(shí)，乙醇分子斷開O—H鍵和與羥基直接相連的碳上的C—H鍵，形成一

個(gè)C=O雙鍵，脫下來的氫原子與氧氣分子中的氧原子結(jié)合生成水。乙醇催化氧化生成乙醛時(shí)，乙醇分子并

未得到氧，而是失去兩個(gè)氫原子生成乙醛分子，因此乙醇變成乙醛的反應(yīng)實(shí)質(zhì)是去氫的反應(yīng)，屬于有機(jī)反

應(yīng)類型的氧化反應(yīng)。(氧化反應(yīng)：加氧去氫)

④乙醇催化氧化的過程

將彎成螺旋狀的銅絲灼燒，銅絲表面變黑色

2Cu＋O22CuO

6

將灼燒后的銅絲插入乙醇中，銅絲表面由黑變紅

Cu

總化學(xué)方程式：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O(反應(yīng)中Cu作催化劑)

⑤醇的催化氧化的反應(yīng)條件：Cu或Ag、加熱。

⑥醇發(fā)生催化氧化對(duì)結(jié)構(gòu)的要求：與—OH相連的碳原子上至少要有一個(gè)氫原子，即具有。

⑦醇的催化氧化生成物的規(guī)律

a．—OH連在鏈端點(diǎn)碳原子上的醇，即R—CH2OH結(jié)構(gòu)的醇，被氧化成醛。

Cu

如：2R—CH2OH＋O22R—CHO＋2H2O

b．與—OH相連碳原子上只有一個(gè)氫原子的醇，即結(jié)構(gòu)的醇，被氧化成酮，(其中R、

R1為烴基，可以相同，可以不相同)

如：

c．與—OH相連碳原子上沒有氫原子的醇，即結(jié)構(gòu)的醇(R、R1、R2為烴基，可相同可不同)，不

能被催化氧化

(3)乙醇與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)：乙醇與酸性高錳酸鉀溶液或酸性重鉻酸鉀溶液反應(yīng)，被直接氧化為乙酸

【實(shí)驗(yàn)3-3p62】

實(shí)驗(yàn)步驟在試管中加入酸性重鉻酸鉀溶液，然后滴加乙醇，充分振蕩，觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

實(shí)驗(yàn)裝置

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象溶液由黃色變?yōu)槟G色

KMnO4(H)

反應(yīng)原理CH3CH2OHCH3COOH

K2Cr2O7(H)

把紅色的H2SO4酸化的CrO3載帶在硅膠上，人呼出的酒精可以將其還原為灰綠色的

拓展應(yīng)用：酒

Cr2(SO4)3，即酸性重鉻酸鉀溶液遇乙醇后，溶液由橙色變?yōu)榫G色，該反應(yīng)可以用來檢

精檢測(cè)儀

驗(yàn)司機(jī)是否酒后駕車

7

乙醇能被酸性重鉻酸鉀溶液氧化，其氧化過程分為兩個(gè)階段：

名師點(diǎn)睛氧化氧化

CH3CH2OHCH3CHOCH3COOH

乙醇乙醛乙酸

【名師小結(jié)】將醇分子中的化學(xué)鍵進(jìn)行標(biāo)號(hào)如圖所示，那么發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)化學(xué)鍵的斷裂情況如下所示。

反應(yīng)斷裂的化學(xué)鍵化學(xué)方程式

與活潑金屬反應(yīng)①2CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2↑

催化氧化反應(yīng)①③2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O

與氫溴酸反應(yīng)②CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O

分子間脫水反應(yīng)①2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O

分子內(nèi)脫水反應(yīng)（消去

②⑤CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O

反應(yīng)）

3.幾種重要的醇

名稱結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式性質(zhì)用途

無色、特殊氣味、易揮發(fā)的液體；

能與水及多種有機(jī)溶劑混溶；有毒、

甲醇CH3OH化工原料、燃料

誤服少量(10mL)可致人失明，多量

(30mL)可致人死亡

無色、無臭、甜味、黏稠的液體，發(fā)動(dòng)機(jī)防凍液的主要化學(xué)成分，也

乙二醇能與水混溶，能顯著降低水的凝固是合成滌綸等高分子化合物的主要

點(diǎn)原料

無色、無臭、甜味、黏稠的液體，吸水能力——配制印泥、化妝品；

丙三醇

能與水以任意比例混溶，具有很強(qiáng)凝固點(diǎn)低——作防凍劑；三硝酸甘

(甘油)

的吸水能力油酯俗稱硝化甘油——作炸藥等

三、醇的同分異構(gòu)體

飽和醇通式CnH2n+2O

類別異構(gòu)體醇(n≥1)醚(n≥2)

方法羥基取代氫原子在C—C單鍵之間插入氧原子

以“C5H10O”箭頭指向是指羥基取代氫原子箭頭指向是指在C—C單鍵之間插入氧原子

8

為例

、、、、

?問題一醇的消去反應(yīng)

【典例1】下列醇能發(fā)生消去反應(yīng)且只能得到一種單烯烴的是()

A．B．

C．D．

【答案】A

【解析】A項(xiàng)中與羥基相連的相鄰碳原子上只有1種類型氫原子，B項(xiàng)中與羥基相連的相鄰

碳原子上有2種類型氫原子，C項(xiàng)中與羥基相連的相鄰碳原子上有3種類型

氫原子，D項(xiàng)中與羥基相連的相鄰碳原子上沒有氫原子。

【解題必備】1、能發(fā)生消去反應(yīng)的醇結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

醇分子中，連有—OH的碳原子的相鄰碳原子上必須連有氫原子時(shí)，才能發(fā)生消去反應(yīng)而形成不飽和鍵。

2、醇的消去反應(yīng)規(guī)律

①若醇分子中與—OH相連的碳原子無相鄰碳原子或其相鄰碳原子上無氫原子，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。如

CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴。

②有兩個(gè)鄰位碳原子，且碳原子上均有氫原子時(shí)，發(fā)生消去反應(yīng)可能生成不同的產(chǎn)物。例如，

發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物為CH3—CH=CH—CH3、CH2=CH—CH2—CH3。

③二元醇發(fā)生消去反應(yīng)后可能在有機(jī)物中引入碳碳三鍵或兩個(gè)碳碳雙鍵。例如，

CH3—CH(OH)—CH2(OH)生成CH3C≡CH。

9

3、醇的消去反應(yīng)應(yīng)用：乙醇的消去反應(yīng)——實(shí)驗(yàn)室制取乙烯

（1）實(shí)驗(yàn)裝置(以濃硫酸為催化劑)

（2）試劑的作用

試劑作用

濃硫酸催化劑和脫水劑

氫氧化鈉溶液吸收二氧化硫和乙醇(都與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng))

溴的CCl4溶液驗(yàn)證乙烯的不飽和性

酸性高錳酸鉀溶液驗(yàn)證乙烯的還原性

碎瓷片防止暴沸

（3）實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵——嚴(yán)格控制溫度

①迅速升溫至170℃；②溫度計(jì)水銀球要置于反應(yīng)物混合液的液面下且不能與燒瓶接觸。

【變式1-1】下列物質(zhì)能發(fā)生消去反應(yīng)且消去產(chǎn)物不止一種的是()

A．CH3CH(OH)CH3B．(CH3)3COH

C．D．CH3CHBrCH2CH3

【答案】D

【解析】CH3CH(OH)CH3發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯，產(chǎn)物只有一種，故A錯(cuò)誤；(CH3)3COH發(fā)生消去反應(yīng)可

生成CH2＝C(CH3)2，故B錯(cuò)誤；不能發(fā)生消去反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；CH3CHBrCH2CH3發(fā)生消去反應(yīng)，

生成CH3CH＝CHCH3或CH3CH2CH＝CH2，故D正確。

【變式1-2】下列醇中能發(fā)生消去反應(yīng)生成的是（）

A．B．CH3CH2CH2CH2OH

C．D．

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【答案】A

【解析】A．的-OH鄰位碳原子上有H原子時(shí)，可發(fā)生消去反應(yīng)生成（CH3）2C═CH2，

A選項(xiàng)正確；B．CH3CH2CH2CH2OH中不存在支鏈甲基，發(fā)生消去反應(yīng)生成CH3CH2CH=CH2，B選項(xiàng)錯(cuò)

誤；C．羥基鄰位碳原子上沒有H原子時(shí)，不可發(fā)生消去反應(yīng)，C選項(xiàng)錯(cuò)誤；

D．中-OH鄰位碳原子上沒有H原子時(shí)，不可發(fā)生消去反應(yīng)，D選項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選A。

?問題二醇的取代反應(yīng)

【典例2】已知在濃硫酸存在并加熱時(shí)，兩個(gè)醇分子在羥基上發(fā)生分子間脫水反應(yīng)生成醚，如

濃硫酸，用濃硫酸與分子式分別為和

CH3CH2OHHOCH2CH3140℃CH3CH2OCH2CH3H2OC2H6O

C3H8O的醇的混合液反應(yīng)，可得到醚的種類有

A．1種B．3種C．5種D．6種

【答案】D

【解析】由題意醇能夠發(fā)生分子間脫水，分子式分別為C2H6O和C3H8O的醇的混合液加熱發(fā)生分子間脫水

其產(chǎn)物有6種，分別是乙醇和乙醇之間，1-丙醇與1-丙醇之間，2-丙醇與2-丙醇之間發(fā)生分子間脫水，乙醇

分別和1-丙醇、2-丙醇發(fā)生分子間脫水，1-丙醇和2-丙醇發(fā)生分子間脫水，所以其產(chǎn)物有6種。故答案為：

D。

【解題必備】醇分子中，—OH或—OH上的氫原子在一定條件下可被其他原子或原子團(tuán)取代，如醇與羧酸

的酯化反應(yīng)、醇分子間脫水及與HX的取代反應(yīng)。

(1)酯化反應(yīng)：

(2)醇分子間脫水生成醚：

(3)與氫鹵酸反應(yīng)生成鹵代烴：

【變式2-1】有X、Y、Z、W四種有機(jī)化合物，其轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示。下列有關(guān)說法正確的是

A．X是乙炔B．Y是溴乙烷C．Z是乙二醇D．Y→Z屬于消去反應(yīng)

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【答案】C

【分析】根據(jù)題目所給轉(zhuǎn)化關(guān)系和反應(yīng)條件，很明顯X→Y發(fā)生烯烴加成反應(yīng)，Y→Z發(fā)生二鹵代烴水解取

代生成二醇，Z→W發(fā)生雙分子二醇分子間脫水生成相應(yīng)產(chǎn)物；所以X是CH2CH2，Y是CH2BrCH2Br，

Z是HOCH2CH2OH；

【解析】根據(jù)分析，本題選C。

【變式2-2】將濃硫酸和分子式為C2H6O、C3H8O的醇的混合物共熱(已知醇可發(fā)生如下的兩個(gè)反應(yīng)：①

濃硫酸濃硫酸

R1OH+R2OHR1OR2+H2O，②RCH2CH2OHRCH=CH2+H2O)，所得到的產(chǎn)物最多

有種

A．5B．6C．7D．8

【答案】D

【解析】根據(jù)分子式確定醇的種類，飽和一元醇在濃硫酸條件下發(fā)生分子間脫水，可以是同種分子，也可

以是不同分子．飽和一元醇在濃硫酸170℃條件下發(fā)生分子內(nèi)脫水。

【解析】這兩種分子式可對(duì)應(yīng)的醇有三種：CH3CH2OH、CH3CH2CH2OH、CH3CHOHCH3，任意兩種醇都可

發(fā)生分子間脫水反應(yīng)生成醚，可以是相同醇分子，也可以是不同醇分子，則這三種醇任意組合，可生成6

種醚，每種醇在濃硫酸170℃條件下發(fā)生分子內(nèi)脫水，但生成物只有2種烯烴，所得到的有機(jī)產(chǎn)物最多有8

種。答案選D。

?問題三醇的氧化反應(yīng)

2+－1

【典例3】酸性高錳酸鉀溶液能將醇氧化成一系列產(chǎn)物，反應(yīng)中KMnO4被還原為Mn．用0.5mol?L的酸性

高錳酸鉀溶液滴定20.0mL0.25mol?L－1的乙二醇溶液，當(dāng)用去20.0mL高錳酸鉀溶液時(shí)，再加一滴高錳酸鉀溶

液恰好呈紫色，振蕩后不褪色．則乙二醇被氧化為（）。

A．HOCH2－CHOB．OHC－CHOC．HOOC－CHOD．CO2

【答案】D

【解析】乙二醇的物質(zhì)的量為：0.25mol?L－1×0.02L＝0.005mol，高錳酸鉀的物質(zhì)的量為：0.50mol?L－1×0.02L

＝0.01mol，該反應(yīng)中氧化劑是高錳酸鉀，乙二醇是還原劑。設(shè)乙二醇的氧化產(chǎn)物中碳元素的平均化合價(jià)為

x．根據(jù)電子守恒：氧化劑的物質(zhì)的量×（7－2）＝還原劑的物質(zhì)的量×［x－（－1）］，0.01mol×5＝0.005mol×2×

（x+1），x＝4，即乙二醇的氧化產(chǎn)物中碳元素的平均化合價(jià)為+4價(jià)。HOCH2－CHO中碳元素的平均化合價(jià)

為0價(jià)，故A錯(cuò)誤；OHC－CHO中碳元素的平均化合價(jià)為+1價(jià)，故B錯(cuò)誤；HOOC－CHO中碳元素的平均化

合價(jià)為+2價(jià)，故C錯(cuò)誤；CO2中碳元素的化合價(jià)是+4價(jià)，故D正確。

【解題必備】醇的催化氧化規(guī)律：醇能否被催化氧化以及被氧化的產(chǎn)物的類別，取決于與羥基相連的碳原

子上的氫原子的個(gè)數(shù)。

①與羥基（-OH）相連的碳原子上有2個(gè)氫原子的醇（R-CH2OH，伯醇）被氧化成醛。

Cu

2R—CH2OH+O2————→2R—CHO+2H2O

△

12

②與羥基（—OH）相連的碳原子上有1個(gè)氫原子的醇（，仲醇）被氧化成酮。

Cu

2+O2————→+2H2O

△

③與羥基（—OH）相連的碳原子上沒有氫原子的醇（，叔醇）不能被催化氧化。

【變式3-1】2?丙醇在銅作催化劑并加熱的條件下，可被氧化為

A．CH3OCH2CH3B．

C．D．CH3CH2CHO

【答案】C

【解析】醇發(fā)生催化氧化時(shí)，是羥基上的O-H鍵斷裂，同時(shí)連接羥基碳原子上的一個(gè)C-H鍵斷裂，C和O

之間形成雙鍵，生成醛或酮，所以2?丙醇()在銅作催化劑并加熱的條件下，可被氧化為丙酮

（），故選C。

【變式3-2】下列醇類物質(zhì)中，能被氧化成醛的是

A．CH3CH2CH2OHB．

C．D．

【答案】A

【分析】羥基直接相連的碳原子上有兩個(gè)氫原子為伯醇，發(fā)生催化氧化生成醛，羥基直接相連的碳原子上

有一個(gè)氫原子為仲醇，發(fā)生催化氧化生成酮，羥基直接相連的碳原子上沒有氫原子為叔醇，不能發(fā)生催化

氧化。

【解析】A．CH3CH2CH2OH為伯醇，發(fā)生催化氧化生成醛生成丙醛，故A符合題意；B．為

仲醇，生催化氧化生成丙酮，故B不符合題意；C．為仲醇，發(fā)生催化氧化生成酮，故C

13

不符合題意；D．為叔醇，不能發(fā)生催化氧化，故D不符合題意；答案選A。

?問題四醇的同分異構(gòu)體的判斷與書寫

【典例4】分子式為C5H12O的飽和一元醇，其分子中有兩個(gè)“－CH3”、一個(gè)“”、兩個(gè)“－CH2－”和一

個(gè)“－OH”，它可能的結(jié)構(gòu)有（）。

A．1種B．2種C．3種D．4種

【答案】D

【解析】戊烷的同分異構(gòu)體有CH3CH2CH2CH2CH3、CH3－CH2CH3、。若為

CH3CH2CH2CH2CH3，飽和一元醇有：CH3CH2CH2CH2CH2OH；CH3CH2CH2－－CH3；CH3CH2－－

CH2CH3；其中CH3CH2CH2－－CH3；CH3CH2－－CH2CH3符合條件。若為CH3－CH2CH3，飽和

一元醇有：CH3－CH2CH2OH；CH3－－CH3；；2－CH2CH3；其中CH3

－CH2CH2OH；2－CH2CH3符合條件。若為，飽和一元醇有：，

不符合條件。故符合條件有4種。

【解題必備】1．跨類異構(gòu)：相同碳原子數(shù)的飽和一元醇和飽和醚互為同分異構(gòu)體

2．C5H12O的同分異構(gòu)體

（1）醇類的同分異構(gòu)體：羥基取代法

①C5H12OC5H11OHC5H12用羥基取代戊烷分子中的氫原子

②畫出戊烷的碳鏈有3種連接方式

③在碳鏈各碳原子上連接羥基，用“↓”表示連接的不同位置。

（2）醚類的同分異構(gòu)體：氧插入法

14

（3）結(jié)論：分子式為C5H12O的有機(jī)物共8種醇和6種醚，總共14種同分異構(gòu)體。

【變式4-1】現(xiàn)有組成為CH4O和C3H8O的混合物，在一定條件下脫水，可能得到的有機(jī)產(chǎn)物的種類有（）。

A．4種B．5種C．6種D．7種

【答案】D

【解析】選D。CH4O屬于醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3OH，C3H8O屬于醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以為CH3CH2CH2OH、CH3CH

（OH）CH3。醇在一定條件下脫水可能是分子間脫水生成醚，也可能是分子內(nèi)脫水生成烯烴。若為分子間

脫水，則有CH3OCH3、CH3CH2CH2OCH2CH2CH3、CH3－O－CH3、CH3CH2CH2O－CH3、

CH3OCH2CH2CH3、CH3O－CH3六種產(chǎn)物；若為分子內(nèi)脫水，只能生成CH3CH＝CH2一種烯烴。

【變式4-2】某飽和一元醇發(fā)生消去反應(yīng)后的產(chǎn)物完全加氫，可以得到2，2，4-三甲基己烷，已知原一元醇

能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，其可能的結(jié)構(gòu)有

A．4種B．3種C．2種D．1種

【答案】A

【解析】某飽和一元醇發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物是單烯烴，完全加氫生成烷烴2，2，4-三甲基己烷，原一元醇

能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，其可能的結(jié)構(gòu)有、、

、，共4種，選A。

1．下列關(guān)于醇的說法中，不正確的是()

A．酒駕測(cè)試儀利用了乙醇的易揮發(fā)性和還原性

B．乙醇的沸點(diǎn)低于丙烷

C．化妝品中添加甘油可以起到保濕作用

D．乙二醇可用作內(nèi)燃機(jī)防凍液

【答案】B

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【解析】K2Cr2O7具有強(qiáng)氧化性，可氧化乙醇，可用于檢驗(yàn)乙醇，利用了乙醇的揮發(fā)性和還原性，故A正確；

因?yàn)榇挤肿娱g有氫鍵，故標(biāo)準(zhǔn)狀況下乙醇為液體，而丙烷為氣體，即乙醇的沸點(diǎn)高于丙烷，故B錯(cuò)誤；甘

油有保濕、鎖水的功能，常添加在化妝品中，故C正確；乙二醇是一種二元醇，用作汽車防凍液，故D正

確。

2．乙醇和二甲醚屬于同分異構(gòu)體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別如下：

和

在下列哪種檢測(cè)儀上顯示出的信號(hào)是完全相同的()

A．現(xiàn)代元素分析儀B．紅外光譜儀C．核磁共振儀D．質(zhì)譜儀

【答案】A

【解析】A．二者均含C、H、O元素，則元素分析儀顯示出的信號(hào)是完全相同的，A正確；B．二甲醚和

乙醇中分別含有—O—和—OH，官能團(tuán)不同，紅外光譜信號(hào)不同，B錯(cuò)誤；C．二者含有的H原子的種類

和性質(zhì)不同，核磁共振氫譜信號(hào)不同，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；D．二者的相對(duì)分子質(zhì)量相等，質(zhì)譜法測(cè)定的最大質(zhì)荷

比相同，但信號(hào)不完全相同，D錯(cuò)誤。

3．分子式為C5H12O且可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)化合物有(不考慮立體異構(gòu))()

A．5種B．6種C．7種D．8種

【答案】D

【解析】只有醇類才可以與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，根據(jù)碳鏈異構(gòu)，先寫出戊烷的同分異構(gòu)體(3種)，然后用

羥基取代這些同分異構(gòu)體的不同類的氫原子，就可以得出這樣的醇，共有8種。

4．分子式為C8H10O的有機(jī)物中含有苯環(huán)且屬于醇類的有

A．5種B．6種C．7種D．8種

【答案】A

【解析】由題意知，該有機(jī)物中含有苯環(huán)且含有醇羥基，當(dāng)苯環(huán)側(cè)鏈只有1個(gè)時(shí)，為-CH2CH2OH、或

-CH(OH)CH3，當(dāng)苯環(huán)側(cè)鏈有2個(gè)時(shí)，分別為-CH2OH與-CH3，可處以鄰間對(duì)位，則符合要求的結(jié)構(gòu)有2+3=5

種；答案選A。5．根據(jù)乙醇的性質(zhì)可以推測(cè)異丙醇()的性質(zhì)，下列說法不正確的是()

A．異丙醇能在空氣中燃燒

B．異丙醇能使酸性高錳酸鉀溶液褪色

C．異丙醇可與金屬鈉發(fā)生反應(yīng)生成異丙醇鈉和氫氣

D．異丙醇在加熱和有催化劑(Cu或Ag)存在的條件下，被氧氣氧化為丙醛

【答案】D

【解析】乙醇能在空氣中燃燒生成CO2和H2O，異丙醇為乙醇的同系物，也可以在空氣中燃燒生成CO2和

2+

H2O，故A正確；乙醇可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色，高錳酸鉀被還原為Mn，顏色褪去，異丙醇為乙醇

16

的同系物，也可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故B正確；異丙醇含有羥基，羥基中的氫原子也可以被金屬

鈉置換，生成異丙醇鈉和氫氣，故C正確；異丙醇在加熱和有催化劑(Cu或Ag)存在的條件下，脫去羥基氫

和羥基碳上的氫原子，生成丙酮，故D錯(cuò)誤。

6．下列醇既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能被氧化為醛的是

A．CH3OHB．C．D．

【答案】C

【解析】A．CH3OH沒有只有一個(gè)C所以不能發(fā)生消去反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；B．，β-C

上沒有H原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；C．，β-C上有H原子，能發(fā)生

消去反應(yīng)生成烯烴，α-C上有2個(gè)H原子，能被氧化為醛，故C正確；D．的催化

氧化產(chǎn)物是丙酮，故D錯(cuò)誤；故選：C。

7.下列各物質(zhì)中能發(fā)生催化氧化，并且催化氧化的產(chǎn)物不是醛的

A．B．

C．D．

【答案】D

【解析】A．與羥基直接相連的碳上無氫，不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，A不符合題意；B．與羥基直接相連的

碳上有兩個(gè)氫，可發(fā)生催化氧化，且產(chǎn)物是醛，B不符合題意；C．與羥基直接相連的碳上有兩個(gè)氫，可發(fā)

生催化氧化反應(yīng)，產(chǎn)物是醛，C不符合題意；D．與羥基直接相連的碳上只有一個(gè)氫，能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，

生成酮，D符合題意；答案選D。

8．E是合成某藥物的中間體，其一種合成路線如圖：

17

(1)A中官能團(tuán)的名稱是、。

(2)A→B的反應(yīng)條件和試劑是，反應(yīng)方程式為。

(3)D→E的反應(yīng)類型是。

(4)寫出B→C的化學(xué)方程式。

(5)E的分子式為。

(6)B的環(huán)上一溴代物有種，二溴代物有種(不考慮立體異構(gòu))

【答案】(1)氯原子羥基

，加熱Cu

(2)O2/Cu2+O2Δ2+2H2O

(3)取代（酯化）反應(yīng)

(4)+NaOH+NaCl

(5)C8H12O3

(6)411

【解析】（1）由流程圖可知，A（）中所含官能團(tuán)的名稱是氯原子、醇羥基。

（2）A→B是→，即醇羥基上發(fā)生催化氧化反應(yīng)，故反應(yīng)條件和試劑是O2/Cu、加熱，

化學(xué)方程式為：Cu。

2+O2Δ2+2H2O

（3）根據(jù)流程圖可知，D→E即，發(fā)生酯化反應(yīng)，故反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)（或

18

取代反應(yīng)）。

（4）根據(jù)流程圖可知，B→C是→的反應(yīng)是鹵代烴發(fā)生水解生成醇羥基的反應(yīng)，故化

學(xué)方程式為+NaOH+NaCl。

（5）由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E的分子式為C8H12O3。

（6）B即的環(huán)上一溴代物有4種如圖，再考慮二溴代物分別有：

，故共計(jì)3+5+3=11種。

1．下列關(guān)于丙醇的敘述中，不正確的是()

A．1-丙醇與氧氣的混合氣體通過赤熱的銅，可生成CH3CH2CHO

B．1-丙醇可與HI溶液發(fā)生取代反應(yīng)

C．2-丙醇在NaOH溶液條件下能發(fā)生消去反應(yīng)，生成一種烯烴

D．1-丙醇、2-丙醇互為同分異構(gòu)體

【答案】C

【解析】在銅或銀催化作用下，醇和O2反應(yīng)欲生成醛，醇分子中與—OH相連的碳原子上必須有兩個(gè)氫原

子，1-丙醇滿足此條件，其氧化后能生成醛，A正確；醇可與氫鹵酸發(fā)生取代反應(yīng)，B正確；2-丙醇在NaOH

溶液條件下不能發(fā)生消去反應(yīng)，C不正確；1-丙醇、2-丙醇分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，它們互為同分異構(gòu)體，

D正確。

2.下列醇的命名正確且可以發(fā)生消去反應(yīng)的是

A．苯甲醇B．2-甲基-3-丙醇

C．2-乙基-1-丁醇D．2，2-二甲基-1-丁醇

19

【答案】C

【解析】A．苯甲醇中羥基相連的碳與苯環(huán)相連，故不能發(fā)生消去反應(yīng)，選項(xiàng)A不符合；B．2-甲基-3-丙醇，

應(yīng)選離羥基近的一端開始編號(hào)，名稱為：2-甲基-1-丙醇，可發(fā)生消去反應(yīng)生成2-甲基-1-丙烯，選項(xiàng)B不符

合；C．2-乙基-1-丁醇符合醇的命名規(guī)則，且能發(fā)生消去反應(yīng)生成2-乙基-1-丁烯，選項(xiàng)C符合；D．2，2-

二甲基-1-丁醇符合醇的命名規(guī)則，但羥基相連的碳的鄰碳上沒有氫原子，故不能發(fā)生消去反應(yīng)，選項(xiàng)D不

符合；答案選C。

3．有機(jī)物是合成丹參醇的一種中間體，下列說法中正確的是()

A．其化學(xué)式為C9H16O

B．與氫氣完全加成后產(chǎn)物的一氯代物有3種

C．分子中所有碳原子可能共平面

D．能使溴的四氯化碳溶液、酸性高錳酸鉀溶液褪色

【答案】D

【解析】A．觀察分子結(jié)構(gòu)，可知分子式為C9H14O，A錯(cuò)誤；B．完全加成后該分子仍為不對(duì)稱結(jié)構(gòu)，其一

氯代物遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于3種，B錯(cuò)誤；C．分子中與羥基相連的碳原子是飽和C原子，具有甲烷的四面體結(jié)構(gòu)，因

此分子中所有碳原子不可能共平面，C錯(cuò)誤；D．該物質(zhì)分子中存在碳碳雙鍵，能與溴發(fā)生加成反應(yīng)而使溴

的四氯化碳溶液褪色；能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化而使酸性高錳酸鉀溶液褪色，D正確。

4．某二元醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，關(guān)于該有機(jī)物的說法錯(cuò)誤的是

()

A．用系統(tǒng)命名法命名：5-甲基-2，5-庚二醇

B．該有機(jī)物通過消去反應(yīng)能得到6種不同結(jié)構(gòu)的二烯烴

C．該有機(jī)物可通過催化氧化得到醛類物質(zhì)

D．1mol該有機(jī)物能與足量金屬Na反應(yīng)產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)狀況下H222．4L

【答案】C

【解析】按如圖所示編號(hào)進(jìn)行命名，名稱為5-甲基-2，5-庚二醇，A正確；該有機(jī)物

中2號(hào)碳上羥基有2種方式脫水，5號(hào)碳上羥基有3種方式脫水，總共可以形成6種不同

結(jié)構(gòu)的二烯烴，B正確；該有機(jī)物中5號(hào)碳上沒有H，羥基不能氧化，2號(hào)碳上有1個(gè)H，

20

羥基氧化得到酮，C錯(cuò)誤；1mol該有機(jī)物含有2mol羥基，與足量金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生1molH2，在標(biāo)準(zhǔn)狀況

下體積為22．4L，D正確。

5.有機(jī)物M、N、Q的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖，下列說法正確的是（