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年壓敏膠行業(yè)趨勢(shì)分析:壓敏膠行業(yè)多管齊下提升性能壓敏膠作為一種在室溫下具備長(zhǎng)久黏著性,輕壓即可黏附于物體表面,且剝離后無(wú)殘留的高分子材料,在眾多領(lǐng)域有著極為廣泛的應(yīng)用。近年來(lái),全球壓敏膠市場(chǎng)需求呈穩(wěn)定增長(zhǎng)態(tài)勢(shì),2021年市場(chǎng)需求已達(dá)約350萬(wàn)t,估計(jì)到2025年,全球壓敏膠市場(chǎng)規(guī)模將飆升至100億美元。隨著技術(shù)的進(jìn)步與應(yīng)用需求的持續(xù)攀升,功能改性壓敏膠已成為該領(lǐng)域進(jìn)展的顯著趨勢(shì)。丙烯酸酯壓敏膠憑借自身優(yōu)勢(shì),在市場(chǎng)上應(yīng)用極為廣泛,然而,其在改性過(guò)程中也暴露出污染環(huán)境、資源利用率低等弊端。在此背景下,橡膠以其成本低、力學(xué)性能佳、耐凹凸溫、環(huán)保等諸多優(yōu)勢(shì),成為改性丙烯酸酯壓敏膠的抱負(fù)材料,橡膠改性丙烯酸酯壓敏膠也順勢(shì)成為行業(yè)進(jìn)展的新方向。

一、丙烯酸酯壓敏膠:應(yīng)用廣泛卻存短板

壓敏膠作為一種非反應(yīng)性黏彈性材料,在日常生活中隨處可見(jiàn),像膠帶、便利貼、食品包裝標(biāo)簽,乃至汽車、建筑和醫(yī)療領(lǐng)域的結(jié)構(gòu)材料等都有它的身影。而丙烯酸酯壓敏膠更是其中應(yīng)用最為廣泛的一種。在制備壓敏膠的單體里,丙烯酸酯單體品種豐富、抗氧化性能良好、無(wú)色透亮?????,因而在眾多領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用且進(jìn)展快速。不過(guò),不同類型的丙烯酸酯壓敏膠也存在各自的問(wèn)題。溶劑型丙烯酸酯壓敏膠耐熱性能欠佳,這在肯定程度上限制了其應(yīng)用范圍;乳液型丙烯酸酯壓敏膠雖具有環(huán)境友好、無(wú)污染、使用平安和成本低等優(yōu)點(diǎn),卻存在粘接強(qiáng)度和耐水性差、干燥速率較慢等問(wèn)題,極大地制約了其適用場(chǎng)景。此外,丙烯酸酯壓敏膠還普遍存在涂布溫度較高、使用壽命短、高溫下內(nèi)聚強(qiáng)度差以及易受熱老化等缺點(diǎn)。針對(duì)這些不足,不少討論致力于改進(jìn),如開(kāi)發(fā)出部分交聯(lián)、膠接強(qiáng)度高、耐熱性好且高溫?zé)釅翰灰缒z的丙烯酸酯壓敏膠組合物,或是提升其貯存穩(wěn)定性、耐候性,解決涂布基材附著力高和膠轉(zhuǎn)移等問(wèn)題,還有通過(guò)紫外光技術(shù)制備固化速度快、溫度低、耗能少的UV聚合型丙烯酸酯壓敏膠等。

二、橡膠改性壓敏膠:多管齊下提升性能

(一)橡膠的多樣選擇

可用于改性壓敏膠的橡膠彈性體種類繁多,包括自然?橡膠、異丁烯橡膠、丁苯橡膠、丁苯熱塑性彈性體、苯乙烯異戊二烯熱塑性彈性體、丁基橡膠、硅橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠、液體異戊二烯橡膠、接枝橡膠等,其中自然?橡膠應(yīng)用最為普遍。為彌補(bǔ)單一自然?橡膠基體制備壓敏膠時(shí)存在的性能缺陷,常將兩種或多種橡膠并用,如與丁基橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、液體異戊二烯橡膠和三元乙丙橡膠等混合,以實(shí)現(xiàn)優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)。

(二)自然?橡膠改性壓敏膠的特性與挑戰(zhàn)

自然?橡膠接枝共聚討論由來(lái)已久。以自然?橡膠和丁苯橡膠為主體制備的橡膠型壓敏膠黏劑,其性能會(huì)隨增黏劑用量而變化,當(dāng)自然?橡膠與α-菇烯樹(shù)脂質(zhì)量比為100∶85時(shí)性能最佳,可用于制備優(yōu)質(zhì)特別規(guī)格的PVC壓敏膠黏帶。自然?橡膠具備環(huán)保無(wú)害、來(lái)源廣泛、彈性大等優(yōu)點(diǎn),以其為主要膠料制成的壓敏膠黏制品松軟、彈性好、低溫性能佳且易于潤(rùn)濕。通過(guò)光引發(fā)等方法對(duì)自然?橡膠進(jìn)行接枝共聚改性,可提高其親水性和剝離強(qiáng)度,增加與丙烯酸酯類混合單體的相容性,進(jìn)而提升樹(shù)脂的力學(xué)性能。但自然?橡膠本身難以單獨(dú)為壓敏膠供應(yīng)足夠黏性,需與特定比例的黏接樹(shù)脂共混,不過(guò)若共混比例不當(dāng),就無(wú)法充分發(fā)揮膠黏性能。

(三)丁基橡膠對(duì)壓敏膠性能的優(yōu)化

丁基橡膠具有熱穩(wěn)定性、耐臭氧性、耐天候老化性、減震性、耐化學(xué)腐蝕和耐水汽侵蝕性能好以及透氣率低等特點(diǎn),分子質(zhì)量和交聯(lián)度可控?!?025-2030年中國(guó)壓敏膠行業(yè)項(xiàng)目調(diào)研及市場(chǎng)前景猜測(cè)評(píng)估報(bào)告》討論表明,丁基橡膠可改善SIS型熱熔壓敏膠的軟化點(diǎn)、耐熱性、老化性能,對(duì)剝離性能也有顯著提升。例如,以丁基橡膠和相對(duì)分子質(zhì)量較高的聚異丁烯作為壓敏膠的基體樹(shù)脂,能制備出性能優(yōu)異的防水絕緣電子通訊器材用壓敏膠。通過(guò)常壓等離子接枝聚合法,還能使丁基橡膠與丙烯酸反應(yīng),增加壓敏膠的極性及黏性,獲得具有良好親水性的聚合物。然而,在丙烯酸酯壓敏膠體系中,隨著丁基橡膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,拉伸強(qiáng)度會(huì)下降,所以掌握相宜的丁基橡膠添加量對(duì)提升丙烯酸酯壓敏膠綜合性能至關(guān)重要。

(四)丁苯橡膠為壓敏膠帶來(lái)的轉(zhuǎn)變

丁苯橡膠的耐熱性能優(yōu)于自然?橡膠型壓敏膠,且具有生物降解性能好、耐硬水、顏色淺等特點(diǎn)。在環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑中加入丁苯橡膠,隨著其質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的黏度上升,爬絲高度和硬度下降,固化速率基本不變,但能有效提高環(huán)氧樹(shù)脂的斷裂伸長(zhǎng)率和沖擊強(qiáng)度。通過(guò)自由基聚合將丙烯酸接枝共聚到丁苯橡膠上,可提高其與半結(jié)晶聚氨酯基質(zhì)的相容性,同時(shí)提升拉伸強(qiáng)度、儲(chǔ)能模量、斷裂伸長(zhǎng)率和韌性。此外,以丁苯橡膠和熱塑性聚甲基丙烯酸甲酯合成的復(fù)合材料,具有精彩的熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能和最佳儲(chǔ)能模量,拉伸韌性會(huì)隨聚甲基丙烯酸甲酯載荷增加而增加,可作為振動(dòng)阻尼器的潛在材料。丁苯橡膠與丙烯酸酯類單體共聚還有利于提高共混物的熱穩(wěn)定性,盡管目前對(duì)該共聚反應(yīng)的討論較少,但市場(chǎng)潛力巨大。

(五)丁腈橡膠在壓敏膠改性中的作用

丁腈橡膠具有耐油性佳、耐熱性好的特點(diǎn)。將丁腈橡膠溶于丙烯酸酯類混合單體中,經(jīng)UV輻照制備的壓敏膠帶,在UV輻照下主要發(fā)生不飽和碳碳雙鍵的加成反應(yīng),可改善壓敏膠的熱老化性能,并在膠層中形成肯定交聯(lián)結(jié)構(gòu)。丁腈橡膠改性壓敏膠的綜合性能受光引發(fā)劑用量、UV輻照劑量、功能單體用量及鏈轉(zhuǎn)移劑等多種因素影響。同時(shí),丁腈橡膠可與其他材料協(xié)同作用,如與氣相二氧化硅協(xié)作,能降低固化膠層的內(nèi)應(yīng)力,抑制微裂紋擴(kuò)展,從而改善丙烯酸酯膠液熱老化性能。不過(guò),丁腈橡膠自身性能較為單一,與丙烯酸酯壓敏膠共混可提升綜合性能。

(六)液體異戊二烯橡膠在壓敏膠領(lǐng)域的應(yīng)用

液體異戊二烯橡膠是一種結(jié)構(gòu)可控、流淌性好、顏色淺、易于加工的低分子質(zhì)量均聚物,廣泛應(yīng)用于橡膠輪胎、改性聚氨酯、改性樹(shù)脂、生物燃料、增塑劑、黏合劑、密封材料等領(lǐng)域。在壓敏膠方面,將其與丙烯酸酯類單體共混,可制備用于光學(xué)功能片的丙烯酸酯壓敏膠,降低膠黏劑轉(zhuǎn)移率。但由于其缺少極性基團(tuán),與底物難以發(fā)生二次成鍵,且光引發(fā)劑用量和光照耀時(shí)間對(duì)剝離強(qiáng)度和膠黏劑轉(zhuǎn)移率有肯定影響,目前還存在黏接轉(zhuǎn)移和成鍵方面的問(wèn)題,有待進(jìn)一步解決。

(七)其他橡膠改性壓敏膠的探究

橡膠型壓敏膠憑借成本和性能優(yōu)勢(shì),在印刷、包裝、醫(yī)療衛(wèi)生及日常生活等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。利用橡膠改性壓敏膠,能給予其特別性能,推動(dòng)壓敏膠向多樣化、功能化、社會(huì)化方向進(jìn)展。例如,討論聚乳酸與丙烯酸橡膠共混物的冷結(jié)晶行為發(fā)覺(jué),丙烯酸橡膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)會(huì)影響共混物的冷結(jié)晶;接枝丙烯酸橡膠上的苯乙烯和丙烯腈共聚物的機(jī)械性能與橡膠組成、特性黏度以及剛性基體中的丙烯腈質(zhì)量分?jǐn)?shù)有關(guān);橡膠粒度對(duì)以苯乙烯-丙烯腈為基質(zhì)的材料的斷裂韌性和拉伸性能也有影響。此外,通過(guò)多種橡膠合成復(fù)合型壓敏膠黏劑,或添加自然?橡膠、丁苯橡膠制備具有良好持黏性、初黏性和剝離性能的壓敏膠,還有以丁腈橡膠為主體制備橡膠/丙烯酸酯復(fù)合物,以及將聚氨酯材料與丙烯酸酯膠液復(fù)合提高壓敏膠黏接力和強(qiáng)度等討論,都在不斷拓展橡膠改性壓敏膠的應(yīng)用范圍。

三、總結(jié)與展望

隨著國(guó)家“十四五”規(guī)劃的推動(dòng)以及人們對(duì)綠色環(huán)保的日益重視,丙烯酸酯壓敏膠正朝著環(huán)境友好型、高性能和高智能方向邁進(jìn)。橡膠基丙烯酸酯壓敏膠作為新的工業(yè)進(jìn)展方向,其整體性能受橡膠結(jié)構(gòu)、增黏劑類型及其含量、軟化點(diǎn)、相結(jié)構(gòu)以及組分之間相容性等多種因素影響。盡管目前橡膠基壓敏膠在應(yīng)用范圍上仍存在肯定局限,流變性和黏彈性也存在缺陷,對(duì)部分材料如聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚酯、聚酰亞胺膜的黏接效果有待提高,但將來(lái)可通過(guò)提高加工溫度、適當(dāng)增加壓力、添加軟化劑、增黏樹(shù)脂和低分子質(zhì)量聚異丁烯等方式,改善膠料流淌性,提升壓敏膠的初黏性、剝離強(qiáng)度、黏度和內(nèi)聚強(qiáng)度;還可對(duì)相關(guān)膜材料進(jìn)行電暈處理,并涂覆底涂劑、助黏劑,以增加壓敏膠的黏接性能。信任在不斷的討論與探究下,橡膠改性丙烯酸酯壓敏膠將在更多領(lǐng)域發(fā)揮重要作用,推動(dòng)壓敏膠行業(yè)邁向新的高度。

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