大氣超級站質(zhì)控質(zhì)保體系技術規(guī)范II目 次前 言 II范圍 1規(guī)性用件 1術和義 1技要求 2附錄A規(guī)性）水溶離自監(jiān)儀行維及控保案 7附錄B規(guī)性）有機碳元碳動測運行護質(zhì)質(zhì)方案 10附錄C規(guī)性）無機素動測運維護質(zhì)質(zhì)方案 15附錄D規(guī)性）揮發(fā)有物動測運行護質(zhì)質(zhì)方案 17附錄E規(guī)性）顆粒激雷運維及質(zhì)方案 20附錄F（范）大氣級監(jiān)數(shù)審技術案 22PAGEPAGE24大氣超級站質(zhì)控質(zhì)保體系技術規(guī)范范圍本文件規(guī)定了長三角區(qū)域大氣超級站儀器配置和質(zhì)控質(zhì)保體系的技術要求。本文件適用于長三角區(qū)域生態(tài)環(huán)境監(jiān)測部門及其他社會環(huán)境監(jiān)測機構采用連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)開展大氣顆粒物組分、揮發(fā)性有機物組分和顆粒物垂直分布監(jiān)測時的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證。下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。GB3095-2012 GB/T33703-2017 HJ168-2010 HJ630-2011 HJ633-2012 （AQI）（）HJ759-2015 /質(zhì)譜法HJ817-2018 （PM10PM2.5）HJ818-2018 （SO2NO2O3HJ1010-2018 下列術語和定義適用于本文件。3.1大氣超級站atmosphericsupersite3.2大氣顆粒物組分自動監(jiān)測automatedambientparticulatemattercompositionmonitoring采用連續(xù)自動監(jiān)測儀器對環(huán)境空氣中的顆粒物進行連續(xù)采集、處理、分析其組分的過程。注：監(jiān)測儀器通常包括水溶性離子自動監(jiān)測儀、有機碳/元素碳自動監(jiān)測儀和無機元素自動監(jiān)測儀等。3.3方法檢出限methoddetectionlimit用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測物質(zhì)的最低濃度或最小量。[來源：HJ168-2010,3.1]3.4揮發(fā)性有機物volatileorganiccompounds參與大氣光化學反應的有機化合物。注：通常包括非甲烷烴類（烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴等）、含氧有機物（醛、酮、醇、醚等）、含氯有機物等，是形成臭氧和細顆粒物污染的重要前體物。[來源：GB37822-2019,3.1,有修改]3.5精密度precision在規(guī)定條件下，獨立測試結果間的一致程度。[來源：HJ168-2010,3.5]3.6量值溯源traceability[來源：HJ630-2011,3.5]3.7數(shù)據(jù)質(zhì)量目標dataqualityobjectives[來源：HJ817-2018,3.6]3.8質(zhì)量保證qualityassurance[來源：HJ817-2018,3.2]3.9質(zhì)量控制qualitycontrol為了達到質(zhì)量要求所采取的作業(yè)技術或活動。[來源：HJ630-2011,3.3]3.10準確度accuracy測試結果與接受參照值之間的一致程度。[來源：HJ168-2010,3.10]1表1大氣超級站儀器配置表類別儀器名稱監(jiān)測內(nèi)容級別常規(guī)因子SO2監(jiān)測儀SO2基本配置CO監(jiān)測儀CO基本配置NOX監(jiān)測儀NO2（NO、NOX）基本配置O3監(jiān)測儀O3基本配置PM2.5監(jiān)測儀PM2.5基本配置PM10監(jiān)測儀PM10基本配置PM1監(jiān)測儀PM1基本配置顆粒物化學組分水溶性離子自動監(jiān)測儀NO-SO2-Cl-NH+Na+K+Ca2+Mg2+3 4 4等基本配置有機碳/元素碳自動監(jiān)測儀有機碳、元素碳、總碳基本配置無機元素自動監(jiān)測儀K、Ca、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、As、Se、Ag、Cd、Ba、Pb、Hg、Co等無機元素基本配置黑碳儀黑碳擴展性配置單顆粒氣溶膠質(zhì)譜儀顆粒物的粒徑分布、數(shù)濃度及組分混合狀態(tài)、來源解析擴展性配置氣溶膠質(zhì)譜儀NO-SO2-Cl-NH+有機氣溶膠濃度及粒3 4 4徑分布、有機氣溶膠來源擴展性配置顆粒物物理特性粒徑譜儀顆粒物的粒徑大小及數(shù)濃度分布擴展性配置顆粒物吸濕性/揮發(fā)性分析儀顆粒物的吸濕性、揮發(fā)性擴展性配置濁度儀顆粒物的前向散射系數(shù)、后向散射系數(shù)擴展性配置光化學組分揮發(fā)性有機物自動監(jiān)測儀含碳數(shù)二至十二個的烷烴、烯炔烴、芳香烴等57種揮發(fā)性有機物a基本配置67種揮發(fā)性有機物b擴展性配置質(zhì)子轉移反應質(zhì)譜儀烯烴、芳香烴、醛類、酮類等揮發(fā)性有機物擴展性配置過氧乙酰硝酸酯在線監(jiān)測儀過氧乙酰硝酸酯擴展性配置甲醛在線監(jiān)測儀甲醛擴展性配置氣態(tài)亞硝酸監(jiān)測儀氣態(tài)亞硝酸擴展性配置光解光譜儀NO2光解速率常數(shù)、甲醛光解速率常數(shù)等擴展性配置地基垂直探測顆粒物激光雷達顆粒物消光系數(shù)、退偏比的垂直分布基本配置臭氧激光雷達臭氧濃度的垂直分布擴展性配置激光云高儀顆粒物消光系數(shù)垂直分布、邊界層高度擴展性配置多軸差分吸收光譜儀NO2、SO2柱濃度擴展性配置微波輻射計大氣亮度溫度、大氣柱積分水汽含量、大氣柱積分液態(tài)水含量、對流層大氣濕度廓線、對流層大氣溫度廓線、折射率廓線等擴展性配置表1大氣超級站儀器配置表（續(xù)）類別儀器名稱監(jiān)測內(nèi)容級別地基垂直探測風廓線雷達風速風向的垂直分布擴展性配置地面氣象要素氣象五參數(shù)儀溫度、濕度、風速、風向、大氣壓基本配置能見度儀大氣能見度擴展性配置太陽輻射計總輻射強度擴展性配置紫外輻射計紫外輻射強度（UVA、UVB）擴展性配置a57種揮發(fā)性有機物具體物種宜參考HJ1010-2018中附錄Ab67種揮發(fā)性有機物具體物種可參考HJ759-2015中附錄A包括數(shù)據(jù)質(zhì)量目標、質(zhì)量控制、質(zhì)量保證與數(shù)據(jù)審核四個方面。包括方法檢出限、精密度、準確度和有效數(shù)據(jù)獲取率。2方法檢出限應按照HJ168-2010中附錄A.1.1精密度應按照HJ168-2010中附錄A.3.1準確度應按照HJ168-2010中附錄A.4.11=(T/Nt??tal)×100%（1）式中：De ——T ——Ntotal——應有的小時數(shù)。表2大氣超級站主要儀器質(zhì)量目標及要求儀器名稱指標方法檢出限精密度準確度有效數(shù)據(jù)獲取率水溶性離子自動監(jiān)測儀≤10μg/L≤10%±10%范圍內(nèi)≥80%有機碳/元素碳自動監(jiān)測儀TC≤0.5μg/m3≤10%±10%范圍內(nèi)≥80%無機元素自動監(jiān)測儀80%組分≤1ng/m3≤10%±10%范圍內(nèi)≥80%揮發(fā)性有機物自動監(jiān)測儀90%組分（烷和乙烯）≤0.1nmol/mol90%組分的相對標準偏差RSD≤10%90%組分應在±30%范圍內(nèi)≥80%HJ817-2018中5.2.1要求對監(jiān)測站房及輔助設備定期巡檢。HJ818-2018中5.2.1HJ818-2018HJ817-2018/按照本文件附錄A、B、C的規(guī)定執(zhí)行，開展定期巡檢、維護和質(zhì)量控制等工作。光化學組分中揮發(fā)性有機物自動監(jiān)測儀應按照本文件附錄D地基垂直探測中顆粒物激光雷達應按照附錄E工作。GB/T33703-2017中5.34.2.3.1運維監(jiān)管內(nèi)容包括站房環(huán)境、儀器設備狀態(tài)、數(shù)據(jù)完整性與有效性、運維和質(zhì)量控制工作完成率、表格記錄與人員技術水平等方面；監(jiān)管方式包括但不限于定期運維總結會、第三方現(xiàn)場核查等。標準物質(zhì)宜溯源到國際單位制（SI）單位或有證標準物質(zhì)。按照如下要求開展性能審核：4.2.2；HJ818-2018中6.3HJ817-2018中6.2d）本文件中基本配置的其他類監(jiān)測儀器的性能審核指標和方法應按照本文件附錄A、B、C、D中性能審核內(nèi)容實施。數(shù)據(jù)審核基本要求如下：HJ817-2018HJ818-2018中7按照如下要求統(tǒng)計數(shù)據(jù)有效性：GB3095-2012HJ633-201220（24天4.2.2附錄A（規(guī)范性）水溶性離子自動監(jiān)測儀運行維護及質(zhì)控質(zhì)保方案3 4 PM2.5中Cl-、NO-、SO2-Na+NH+、K+、Ca2+和Mg2+3 4 （（0.5minPM10切割器和PM2.5護柱（保護柱柱芯）應同時更換。≤10%。（如有10%（CkPa≥18MΩ?cm）10（6（，所有目標物相關系數(shù)6有目標物相關系數(shù)每年宜檢查一次儀器的系統(tǒng)背景值和SO2系統(tǒng)回收效率。50濃度7168-2010A.1≤10。6（R≥0.995。（77≤10%≥18MΩ?cm）≤10。≤0.5μg/m3。附錄B（規(guī)范性）有機碳/元素碳自動監(jiān)測儀運行維護及質(zhì)控質(zhì)保方案本方案適用于采用熱學-光學校正法和熱學-光學吸收法的有機碳/元素碳自動監(jiān)測儀的日常運行維護以及質(zhì)控質(zhì)保。監(jiān)測內(nèi)容包括PM2.5中總碳（TC）、有機碳（OC）和元素碳（EC）。熱學按以下要求實施：OCEC5%；TC≤0.3按以下要求實施：2MPaTC≤0.3ug；（瓶瓶按以下要求實施：a）每月至少清潔一次采樣頭，或根據(jù)當?shù)匚廴境潭燃哟笄鍧嶎l次；b）每月至少進行一次儀器原始數(shù)據(jù)備份；c）每月按照儀器說明書的要求更換耗材、試劑與配件。每半年至少清潔一次儀器環(huán)境樣品氣、載氣等所有電磁閥。按以下要求實施：（）熱學按以下要求實施：a）每日遠程檢查儀器的運行狀況和工作參數(shù)是否正常，如有異常情況應及時處理；b）每日遠程檢查儀器分析數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)異常數(shù)據(jù)及時處理；c）每日遠程查看儀器分析結果，OC和EC的比值是否出現(xiàn)突變。按以下要求實施：TCTC≤0.3ug；EC按以下要求實施：a）每月至少清潔一次采樣頭，或根據(jù)當?shù)匚廴境潭燃哟笄鍧嶎l率；b）每月至少進行一次儀器原始數(shù)據(jù)備份；c）每月按照儀器說明書的要求更換耗材、試劑與配件。按以下要求實施：EC每半年至少更換一次TC監(jiān)測單元用于去除顆粒物和揮發(fā)性有機物的載氣過濾器。熱學。按以下要求實施：5%范圍內(nèi)，2%CkPa按以下要求實施：5R≥0.995三次，取第三次的TC測量值作為全流程空白，應滿足TC1.0μg/m3。按以下要求實施：5%MnO2≥90%；OCEC每年對氦、氦氧、氦甲烷氣通道流量進行多點校準，相關系數(shù)R≥0.99。熱學按以下要求實施：每月用標準流量計對儀器的采樣流量進行檢查，實測流量與設定流量的誤差應在±5%2%1進行校準；TC；EC±0.5μg/m370%按以下要求實施：ECEC1±0.1范圍內(nèi)；TC≤1.0μg/m3，EC應在±0.5μg/m3對于C5，相關系數(shù)R≥0.995按以下要求實施：2TC7TCHJ168-2010A.1.1TC0.5μg/m3；TCEC監(jiān)7HJ168-2010A.1EC0.1μg/m3。按以下要求實施：熱學5（（TC1±0.05±1μgTC5的標準膜片，記錄每個濃度點的TCR≥0.9951±0.1±1μgEC1±0.1按以下要求實施：熱學10μg（77應≤10%10%。熱學TC7710%。包括手動空白和全流程空白：2次測值應滿足TC≤0.3μg。33次測值應滿足TC≤1.0μg/m3。附錄C（規(guī)范性）無機元素自動監(jiān)測儀運行維護及質(zhì)控質(zhì)保方案本方案適用于采用能量色散X射線熒光法的無機元素自動監(jiān)測儀的日常運行維護以及質(zhì)控質(zhì)保。監(jiān)測因子包括但不限于K、Ca、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、As、Se、Ag、Ba和Pb等無機元素。X射線管溫度、機箱溫≤±10%≤±5%。PM10切割器和PM2.5范圍內(nèi)，否則應對流量進行校準。kPa2每年至少進行一次全部元素標準膜片的檢查，儀器示值與標準值的相對誤差應在±10%范圍內(nèi)。在采樣進口安裝顆粒物過濾器，連續(xù)采樣測量7個小時，計算每個小時的平均值，按照HJ168-2010中公式A.1計算方法檢出限，應滿足80%物種方法檢出限≤1ng/m3。27710%。在儀器采樣進口安裝顆粒物過濾器，啟動采樣測量程序，記錄儀器示值。連續(xù)測量2個小時，第2個小時測值中至少80%組分應滿足≤10ng/m3。附錄D（規(guī)范性）揮發(fā)性有機物自動監(jiān)測儀運行維護及質(zhì)控質(zhì)保方案本方案適用于采用氣相色譜連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)開展環(huán)境空氣中57種揮發(fā)性有機物組分自動監(jiān)測的日常運行維護以及質(zhì)控質(zhì)保。（）0.250%~150%12檢查內(nèi)容如下：2MPa；d）如采用氣體發(fā)生器，應檢查氣體發(fā)生器的工作狀態(tài)，及時補充純水、更換干燥硅膠、活性炭或無水氯化鈣。維護內(nèi)容如下：/維護內(nèi)容如下：要耗材；等對系統(tǒng)進行檢漏。0.1nmol/mol；若超過20%（2no/ol。分析結束后，≤±20%（12≤±5%（。0~10nmol/mol6≤10nmol/molR≥0.9880%相關系數(shù)R≥0.995。HJ1010-2018中7.7分離度的計算方法計算相鄰化合物的分離度。要求環(huán)戊烷和異戊烷、鄰二甲苯和苯乙烯的分離度≥1，2,3-二甲基戊烷和2-甲基己烷分離度≥0.8。HJ1010-20186.13規(guī)定即900.1noo4.2.3.17（）X（=1~HJ1010-20187.5HJ1010-20186.4（90%（）01no/o（推薦≤5nmol/mol）的標準氣7HJ1010-20187.690%90%30%。附錄E（規(guī)范性）顆粒物激光雷達運行維護及質(zhì)控方案選取近地面PM10≤150PM2.5≤75μg/m360%≤7.5。選取近地面PM10≤150μg/m3PM2.5≤75μg/m360%≤75。選取近地面PM10≤150PM2.5≤75μg/m360%500m≥60m≥30m≥5dB（2n40%*P（P。在近地面PM10≤150μg/m3PM2.5≤75μg/m360%35%。150μg/m3≤PM10≤300μg/m3、75μg/m3≤PM2.5≤150μg/m360%R應≥0.8。選取近地面PM10≤150μg/m3PM2.5≤75μg/m360%≤20%。選取近地面PM10≤150μg/m3、PM2.5≤75μg/m3、相對濕度≤60%的晴朗天氣，每半年至少檢查一次儀器的最大探測距離，應≥4km。附錄F（規(guī)范性）大氣超級站監(jiān)測數(shù)據(jù)審核技術方案通常包括數(shù)據(jù)界限值審核、數(shù)據(jù)相關性審核、常檢出物種審核和其他方面的審核。污染物小時濃度應位于過去一年小時濃度的最大值和最小值之間。ECBCR＜0.80.8~1.2正戊烷/鄰二甲苯，應滿足相關系數(shù)R≥0.8；3 4 （Cl-NO-、SO2-、NH+OC、EC、、CaMn、、Ba3 4 Pb、Hg等）濃度應大于0，否則標記為存疑數(shù)據(jù)。環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物常檢出物種濃度應