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文檔簡(jiǎn)介

12一、工作簡(jiǎn)況根據(jù)《工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā)2024年第一批有色金屬國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制(修)訂項(xiàng)目計(jì)劃及征集起草單位的通知》(國(guó)標(biāo)委發(fā)[2024]16號(hào))的文件精神,由北京當(dāng)升材料科技股份有限公司負(fù)責(zé)制定《GB/TXXX磷酸錳鐵鋰》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào):20240002-T-610,計(jì)劃完成年限2025年。1.2主要參加單位和工作組成員及其工作本文件起草單位:北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、XX等。其中北京當(dāng)升材料科技股份有限公司負(fù)責(zé)調(diào)研鋰電行業(yè)對(duì)磷酸錳鐵鋰的各項(xiàng)指標(biāo)控制、生產(chǎn)和用戶需求情況,根據(jù)了解的實(shí)際情況編寫標(biāo)準(zhǔn)文本和標(biāo)準(zhǔn)編制說明,同時(shí)將標(biāo)準(zhǔn)在行業(yè)內(nèi)廣泛征求意見,并對(duì)收集的意見進(jìn)行匯總處理,綜合比較后形成科學(xué)統(tǒng)一的產(chǎn)品技術(shù)要求,帶領(lǐng)編制組完成標(biāo)準(zhǔn)的編制工作。XX等積極參與本文件的調(diào)研工作,為標(biāo)準(zhǔn)編制提供了大量的實(shí)測(cè)數(shù)據(jù),并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿提出了修改意見,為本文件的編制工作提供有力支撐。北京當(dāng)升材料科技股份有限公司(簡(jiǎn)稱“當(dāng)升科技”)是一家以新能源材料研發(fā)、生產(chǎn)和銷售為主的高新技術(shù)企業(yè),主營(yíng)業(yè)務(wù)包括高能量鋰離子電池正極材料及其前驅(qū)體和新型智能裝備,是鋰電材料行業(yè)的龍頭企業(yè)之一,目前鋰離子電池正極材料的年產(chǎn)能超18萬噸。公司產(chǎn)品市場(chǎng)涵蓋車用動(dòng)力電池領(lǐng)域、儲(chǔ)能電池領(lǐng)域以及數(shù)碼消費(fèi)類電子領(lǐng)域。公司在國(guó)內(nèi)率先開發(fā)出儲(chǔ)能用多元材料,該產(chǎn)品已大批量用于國(guó)際高端儲(chǔ)能市場(chǎng);公司高倍率產(chǎn)品在國(guó)內(nèi)航模、無人機(jī)等市場(chǎng)處于領(lǐng)先地位,產(chǎn)品具有良好的市場(chǎng)應(yīng)用前景。公司主要產(chǎn)品包括多元材料、鈷酸鋰、磷酸鐵鋰、磷酸錳鐵鋰等正極材料及其前驅(qū)體等材料,客戶范圍涵蓋中國(guó)、日本、韓國(guó)等全球多個(gè)國(guó)家和地區(qū),公司多年來憑借突出的自主研發(fā)能力、先進(jìn)的質(zhì)量控制系統(tǒng)和快速的市場(chǎng)反應(yīng)機(jī)制為公司積累了眾多大客戶的信任,也為公司在國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)樹立了良好的形象并贏得了重要的行業(yè)地位。公司申請(qǐng)專利近550項(xiàng),牽頭和參加起草制訂國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)60余項(xiàng)。本文件主要起草人有:陳彥彬、劉亞飛、任荃、王玉嬌、等。各起草人在本文件編制過程中的工作職責(zé)見表1所示:3表1各起草人及其工作職責(zé)起草人姓名工作職責(zé)陳彥彬、劉亞飛、任荃、王玉嬌產(chǎn)品各項(xiàng)性能指標(biāo)的調(diào)研、總結(jié);標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明的撰寫XXX等提供相關(guān)產(chǎn)品指標(biāo)數(shù)據(jù),確認(rèn)產(chǎn)品數(shù)據(jù)及實(shí)驗(yàn)方法可行性,對(duì)標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容提出修改意見。1.3主要工作過程北京當(dāng)升材料科技股份有限公司在接到本文件制訂任務(wù)后,立即組織骨干人員成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組,制定了該產(chǎn)品的各項(xiàng)指標(biāo)調(diào)研表并初步確認(rèn)范圍。1.3.1立項(xiàng)階段2021年4月,北京當(dāng)升材料科技股份有限公司向全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)粉末冶金分會(huì)(SAC/TC243/SC4)提交國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《磷酸錳鐵鋰》項(xiàng)目建議書。2024年5月,工業(yè)和信息化部辦公廳印發(fā)《工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā)2023年第二批國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文版項(xiàng)目計(jì)劃的通知》(工信廳科〔2023〕18號(hào)),國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《磷酸錳鐵鋰》成功立項(xiàng)。1.3.2起草階段2024年11月,全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在杭州組織召開了有色金屬標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議。來自北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、XXX等單位的代表參加了會(huì)議。會(huì)議明確了由北京當(dāng)升材料科技股份有限公司落實(shí)《磷酸錳鐵鋰》修訂編制工作,組織成立了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編制組,對(duì)目標(biāo)任務(wù)進(jìn)行了分解,明確成員的任務(wù)要求,制定工作計(jì)劃和進(jìn)度安排。標(biāo)準(zhǔn)編制組工作成員通過各種渠道收集國(guó)內(nèi)外鋰電行業(yè)對(duì)磷酸錳鐵鋰的需求和使用情況,查閱了大量的國(guó)內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn)資料,同時(shí)結(jié)合目前國(guó)內(nèi)外磷酸錳鐵鋰的生產(chǎn)和用戶需求情況,于2025年3月形成了標(biāo)準(zhǔn)的討論稿草案和編制說明。1.3.3征求意見階段2025年3月,全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)于合肥召開有色金屬標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議。來自北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、XXX等單位的代表參加了會(huì)議,對(duì)本文件的征求意見稿進(jìn)行了認(rèn)真細(xì)致的討論,提出了修改意見和建議。同時(shí),全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)通過工作群、郵件向委員單位征求意見,并將征求意見資料在網(wǎng)站上掛網(wǎng),向社會(huì)公開征求意見。征求意見的單位包括主要生產(chǎn)、經(jīng)銷、使用、科研、檢驗(yàn)等單位及大專院校,征求意見單位廣泛且具有代表性,征求意見時(shí)間大于1個(gè)月。2025年XX月,編制組單位對(duì)收集到的意見進(jìn)行整理,共收到了XX條意見,形成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿意見匯總處理表。2025年6月,有色金屬國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《磷酸錳鐵鋰》討論會(huì)在全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)主持下于XX召開。來自北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、XXX等單位的代表參加了會(huì)議,對(duì)標(biāo)準(zhǔn)送審稿進(jìn)行了細(xì)致、充分的討論。標(biāo)準(zhǔn)制定工作組對(duì)征求意見稿進(jìn)行修改,形成標(biāo)準(zhǔn)送審稿。1.3.4審查階段2025年9月,有色金屬國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《磷酸錳鐵鋰》審查會(huì)在全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)主持下于XX召開。來自北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、XXX等單位的代表參加了會(huì)議,對(duì)標(biāo)準(zhǔn)送審稿進(jìn)行了細(xì)致、充分的討論。標(biāo)準(zhǔn)制定工作組對(duì)送審稿進(jìn)行修改,形成標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿。1.3.5報(bào)批階段4標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)審定會(huì)中的意見對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明進(jìn)行修改完善,形成標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿送至全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC243),現(xiàn)上報(bào)至工信部審批、發(fā)布。二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則2.1符合性:本文件嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的要求進(jìn)行編制。2.2適用性和先進(jìn)性:磷酸錳鐵鋰(LiMn1-xFexPO4)作為L(zhǎng)iFePO4和LiMnPO4的固溶體,與LiFePO4和LiMnPO4結(jié)構(gòu)相似,同屬橄欖石型結(jié)構(gòu)。其中,O離子以扭曲的六方密堆形式排列,過渡金屬M(fèi)離子占據(jù)共角MO6八面體(M2Li離子占據(jù)共邊LiO6八面體(M1P位于PO4四面體,分別與一個(gè)M2和兩個(gè)M1共邊。P-O鍵具有很強(qiáng)的結(jié)合能,通過PO4四面體將平行于c軸的M1八面體相連,形成穩(wěn)定的三維結(jié)構(gòu),并在沿a軸的方向形成一維Li+擴(kuò)散通道。磷酸錳鐵鋰是一種新興的高性能鋰電池正極材料,以其高能量密度、長(zhǎng)循環(huán)壽命、優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和環(huán)保特性而受到關(guān)注。隨著全球新能源汽車產(chǎn)業(yè)的迅速增長(zhǎng),高性能鋰電池的需求不斷增加,磷酸錳鐵鋰因其卓越的特性逐漸成為業(yè)內(nèi)焦點(diǎn)。隨著國(guó)家對(duì)新能源汽車產(chǎn)業(yè)補(bǔ)貼的逐步退坡,高能量密度LiMn1-xFexPO4正極材料被認(rèn)為是最具潛力的發(fā)展方向。國(guó)務(wù)院《“十三五”國(guó)家戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃》[國(guó)發(fā)〔2016〕67號(hào)]中專欄14明確大力推進(jìn)動(dòng)力電池技術(shù)研發(fā),著力突破電池成組和系統(tǒng)集成技術(shù),超前布局研發(fā)下一代動(dòng)力電池和新體系動(dòng)力電池,實(shí)現(xiàn)電池材料技術(shù)突破性發(fā)展。2021年,國(guó)家立項(xiàng)指南中指出:增加前瞻性、引領(lǐng)性標(biāo)準(zhǔn)的建立。新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2021-2035年)指出,發(fā)展新能源汽車是我國(guó)從汽車大國(guó)邁向汽車強(qiáng)國(guó)的必由之路,是應(yīng)對(duì)氣候變化、推動(dòng)綠色發(fā)展的戰(zhàn)略舉措,同時(shí)在《戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)分類(2018)》(國(guó)家統(tǒng)計(jì)局令第23號(hào))二次電池材料制造中,將鎳鈷錳酸鋰、鎳鈷鋁酸鋰、磷酸鐵鋰及其他多元復(fù)合材料列為無機(jī)鹽制造行業(yè)中的重點(diǎn)產(chǎn)品。作為橄欖石型正極材料的下一代產(chǎn)品,磷酸錳鐵鋰比磷酸鐵鋰具有更高的能量密度,比三元材料具有更高的安全性和成本優(yōu)勢(shì),是具有廣闊應(yīng)用前景的鋰電正極材料,也是行業(yè)內(nèi)積極研發(fā)生產(chǎn)的重點(diǎn)產(chǎn)品。《新材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展指南》[工信部聯(lián)規(guī)〔2016〕454號(hào)]中提到創(chuàng)新能力薄弱,產(chǎn)學(xué)研用合作不緊密,標(biāo)準(zhǔn)、檢測(cè)、評(píng)價(jià)、計(jì)量和管理等支撐體系缺失等問題仍然是制約制造強(qiáng)國(guó)建設(shè)的瓶頸,應(yīng)抓緊突破重點(diǎn)應(yīng)用領(lǐng)域急需的新材料。磷酸錳鐵鋰的能量密度、安全性兩大指標(biāo)均有明顯優(yōu)勢(shì),是突破鋰電正極材料領(lǐng)域研究瓶頸的較為關(guān)鍵的一款新材料,急需建立標(biāo)準(zhǔn),規(guī)范技術(shù)指標(biāo)。本文件的制定符合國(guó)家政策導(dǎo)向,符合目前國(guó)內(nèi)磷酸錳鐵鋰的生產(chǎn)和用戶需求情況??梢蕴岣吡姿徨i鐵鋰的生產(chǎn)技術(shù)水平,促進(jìn)相關(guān)技術(shù)的進(jìn)步,為國(guó)內(nèi)相關(guān)產(chǎn)業(yè)提供技術(shù)指導(dǎo),滿足用戶的需求,促進(jìn)鋰電正極材料行業(yè)的不斷發(fā)展。三、確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)3.1企業(yè)生產(chǎn)和使用情況3.1.1主要使用企業(yè)目前,主要生產(chǎn)企業(yè)主要是容百斯科蘭德、德方納米和珩創(chuàng)納米三家;下游應(yīng)用主要是幾家頭部電池廠和星恒;湖南裕能、融通高科和常州鋰源等磷酸鐵鋰的領(lǐng)先企業(yè)已經(jīng)完成技術(shù)儲(chǔ)備和產(chǎn)業(yè)調(diào)試。可以預(yù)見,隨著電池企業(yè)和車企對(duì)動(dòng)力電池的能量密度、安全性能以及成本提出更高的要求,LiMn1-xFexPO4正極材料的市場(chǎng)需求會(huì)大幅增加。國(guó)內(nèi)企業(yè)需要借此機(jī)會(huì),盡快完成標(biāo)準(zhǔn)的建立,完成材料的開發(fā)工作。3.1.2產(chǎn)品分類依據(jù)磷酸錳鐵鋰中錳元素的含量對(duì)產(chǎn)品放電容量、充放電效率、循環(huán)壽命有很大影響,根據(jù)錳的摩爾百分比將產(chǎn)品分為L(zhǎng)MFP5(46≤Mnmol%<56)、LMFP6(56≤Mnmol%<66)、LMFP7(66≤Mnmol%<76)、LMFP8(76≤Mnmol%<86)、LMFP9(86≤Mnmol%<100),產(chǎn)品的分類如表2所示。5表2產(chǎn)品分類錳含量LMFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9形貌單晶型1團(tuán)聚型2單晶型團(tuán)聚型單晶型團(tuán)聚型單晶型團(tuán)聚型單晶型團(tuán)聚型單晶型1:微觀形貌為單一顆粒,顆粒之間基本無團(tuán)聚或有少量團(tuán)聚團(tuán)聚型2:微觀形貌為若干個(gè)一次顆粒團(tuán)聚成的球形或類球形的二次顆粒3.1.3國(guó)內(nèi)主要生產(chǎn)企業(yè)主要指標(biāo)質(zhì)量情況國(guó)內(nèi)生產(chǎn)磷酸錳鐵鋰的企業(yè)主要有北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、合肥國(guó)軒高科動(dòng)力能源有限公司、湖北萬潤(rùn)新能源科技股份有限公司、福安青美能源材料有限公司、深圳市德方納米科技股份有限公司、格林美(無錫)能源材料有限公司、格林美(荊門)能源材料有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、湖南長(zhǎng)遠(yuǎn)鋰科股份有限公司、天津國(guó)安盟固利新材料科技股份有限公司、元能科技有限公司、貴州振華新材料、浙江友山新能源材料有限公司、中偉新材料股份有限公司、河南科隆新能源股份有限公司、金川科技有限公司、廈門廈鎢新能源材料有限公司等。對(duì)國(guó)內(nèi)磷酸錳鐵鋰產(chǎn)品開展調(diào)研,共收集到13家生產(chǎn)企業(yè)的數(shù)據(jù)反饋,相關(guān)數(shù)據(jù)在下文中均有展示。3.2主要技術(shù)指標(biāo)確定依據(jù)3.2.1化學(xué)成分表3主元素調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9企業(yè)1///企業(yè)2企業(yè)3/////企業(yè)4/////企業(yè)5企業(yè)6//企業(yè)7企業(yè)8///企業(yè)9//////////////企業(yè)1///企業(yè)2//企業(yè)3////企業(yè)4/////企業(yè)5//企業(yè)6//企業(yè)7//企業(yè)8/////企業(yè)9//6///////////////20.46///Fe,wt%企業(yè)1///企業(yè)2//企業(yè)3////企業(yè)4/////企業(yè)5//企業(yè)6//企業(yè)7//企業(yè)8/////企業(yè)9////////////////////P,wt%企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3/////企業(yè)4////企業(yè)5////企業(yè)6/////企業(yè)7////企業(yè)8///企業(yè)9//////////////////表4改性元素調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9C,wt%企業(yè)1///企業(yè)2//企業(yè)3////企業(yè)4////企業(yè)5//企業(yè)6//企業(yè)7//7企業(yè)8///企業(yè)9//////////////////M,wt%企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3/////企業(yè)4////企業(yè)5////企業(yè)6////企業(yè)7//企業(yè)8/////企業(yè)9///////////////////////表5雜質(zhì)元素調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9Na,wt%企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3//企業(yè)4////企業(yè)5////企業(yè)6////企業(yè)7/////企業(yè)8///企業(yè)9/////////////////////K,wt%企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3//企業(yè)4//0//企業(yè)5////8企業(yè)6////企業(yè)7//企業(yè)8/////企業(yè)9/////////////////////Ca,wt%企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3//企業(yè)4////企業(yè)5////企業(yè)6////企業(yè)7//企業(yè)8///企業(yè)9////////////////////////Cu,wt%企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3////企業(yè)4////企業(yè)5////企業(yè)6////企業(yè)7//企業(yè)8/////企業(yè)9///////////////////////Zn,wt%企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3//企業(yè)4////企業(yè)5////企業(yè)6////9企業(yè)7//企業(yè)8/////企業(yè)9/////////////////////Cd,wt%企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3//企業(yè)4////企業(yè)5////企業(yè)6////企業(yè)7//企業(yè)8/////企業(yè)9////////////////////////Cr,wt%企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3//企業(yè)4////企業(yè)5////企業(yè)6////企業(yè)7//企業(yè)8/////企業(yè)9////////////////////Pb,wt%企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3////企業(yè)4////企業(yè)5////企業(yè)6////企業(yè)7/////企業(yè)8/////企業(yè)9/////////////////////企業(yè)1//企業(yè)2////企業(yè)3//企業(yè)4////企業(yè)5////企業(yè)6////企業(yè)7/////企業(yè)8////企業(yè)9///////////////////////本文件根據(jù)市場(chǎng)現(xiàn)有的磷酸錳鐵鋰,規(guī)定了主元素含量范圍。根據(jù)最新的生產(chǎn)工藝,確認(rèn)了系列雜質(zhì)元素種類及含量控制范圍。由于正極材料及其前驅(qū)體制備過程中使用硫酸鎳、硫酸鈷、硫酸錳、氫氧化鈉、碳酸鋰、氫氧化鋰等原料,原料中的Na、Ca、S等元素會(huì)殘存于成品中,影響材料的電化學(xué)性能,因此需要加以控制?,F(xiàn)階段業(yè)內(nèi)不再使用氯化鎳、氯化鈷、氯化錳作為原料,本文件不再將Cl-作為雜質(zhì)元素進(jìn)行限制。根據(jù)調(diào)研表5顯示,Na指標(biāo)最高達(dá)到0.03%,大部分企業(yè)在0.03%以下,本文件規(guī)定不大于0.03%。K、Ca指標(biāo)在0.01%以下,本文件規(guī)定不大于0.01%。在正極材料、前驅(qū)體及其原材料的生產(chǎn)過程中,設(shè)備磨損或環(huán)境會(huì)帶來Fe、Cu、Zn等金屬雜質(zhì),使材料制成電池后發(fā)生低電壓、短路、自放電等異?,F(xiàn)象,造成成品率低和安全隱患,因此本文件規(guī)定上述元素為雜質(zhì)元素。Cu、Zn對(duì)電極材料的危害性較大,目前行業(yè)內(nèi)普遍從嚴(yán)控制,規(guī)定不大于0.005%,能滿足行業(yè)需求。Cr、Pb作為對(duì)環(huán)境有害的元素,嚴(yán)格控制有利于保護(hù)環(huán)境,規(guī)定不大于0.005%。另外,考慮到不同電池廠家對(duì)材料的不同要求,本文件規(guī)定,需方有特殊要求時(shí),可根據(jù)供需雙方協(xié)商確定的雜質(zhì)元素種類進(jìn)行測(cè)試。其他元素含量均根據(jù)最新調(diào)研結(jié)果做出了適應(yīng)性修改,詳見表6。表6化學(xué)成分化學(xué)成分分類LMFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9主元素含量,質(zhì)量分?jǐn)?shù)/(%)Li4.35-4.75Mn~15.73-19.16~19.16-22.60~22.60-26.04~26.04-29.48≥29.48Fe15.30-18.77~11.83-15.30~8.36-11.83~4.88-8.36~≤4.88P19.00-21.00摻雜包覆元素含量,質(zhì)量分?jǐn)?shù)/(%)C1.00-3.00Ma0.05-1.50NaNa≤0.03雜質(zhì)元素含量,質(zhì)量分?jǐn)?shù)/(%)K≤0.01Ca≤0.01Cu≤0.001Zn≤0.005Cd≤0.001Cr≤0.005Pb≤0.005S≤0.05a摻雜包覆元素M包括但不限于硼、鎂、鋁、鈦、鎳、鋯、鈮、鎢中的一種或幾種,摻雜包覆元素含量總和應(yīng)不大于1.5%。3.2.3水分含量表7水分含量調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9水分,%企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3//企業(yè)4////企業(yè)5//企業(yè)6////企業(yè)7////企業(yè)8/////企業(yè)9/////≤0.08≤0.08≤0.08//////≤0.08≤0.08≤0.08/////////水分對(duì)電池極片制備和電池性能影響較大。材料水分超標(biāo),會(huì)引起漿料團(tuán)聚,極片涂覆性能差,極片掉粉等問題,多余的水分帶入電池中,會(huì)和電解液反應(yīng)產(chǎn)生氫氟酸,腐蝕電池引發(fā)安全問題,所以應(yīng)嚴(yán)格控制產(chǎn)品水分含量。各家企業(yè)的水分指標(biāo)調(diào)研數(shù)據(jù)如表7所示,考慮生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)品水分含量和使用企業(yè)水分要求,結(jié)合表7調(diào)研數(shù)據(jù)情況,本文件規(guī)定磷酸錳鐵鋰中的水分含量應(yīng)不大于0.08%。3.2.4磁性異物表8磁性異物調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9磁性異物,%企業(yè)1/////企業(yè)2/≤0.00003///企業(yè)3/≤0.00005≤0.00005≤0.00005/企業(yè)4/////企業(yè)5/≤0.00005≤0.00005≤0.00005/企業(yè)6/≤0.00005≤0.00005≤0.00005/企業(yè)7/≤0.00005///企業(yè)8/////企業(yè)9//≤0.00005////////////≤0.00005≤0.00005≤0.00005//≤0.00003////≤0.00004///磁性異物對(duì)電池性能影響很大,正極材料中殘留的磁性異物在電池中可能會(huì)刺穿隔膜,造成短路、自放電現(xiàn)象,嚴(yán)重降低電池的安全性,因此要嚴(yán)格控制正極材料中磁性異物的含量。各家企業(yè)的磁性異物調(diào)研數(shù)據(jù)如表8所示,考慮生產(chǎn)企業(yè)和使用企業(yè)水分,結(jié)合表8調(diào)研數(shù)據(jù)情況,本文件規(guī)定磷酸錳鐵鋰中磁性異物含量應(yīng)不大于0.00005%。3.2.5水溶錳溶出物(以Mn計(jì))表9水溶錳溶出物調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9水溶錳溶wt%企業(yè)1///企業(yè)2///企業(yè)3/////企業(yè)4////企業(yè)5//企業(yè)6/////企業(yè)7/////企業(yè)8/////企業(yè)9/////////////////////////水溶錳溶出物對(duì)材料電性能影響很大,溶出物較多,正極材料中錳、鐵比例不均勻,容易發(fā)生偏析,嚴(yán)重降低電池的安全性,因此要嚴(yán)格控制正極材料中水溶錳溶出物的含量。各家企業(yè)的調(diào)研數(shù)據(jù)如表9所示,考慮生產(chǎn)企業(yè)和使用企業(yè)水分,結(jié)合表9調(diào)研數(shù)據(jù)情況,本文件規(guī)定磷酸錳鐵鋰中水溶錳溶出物應(yīng)不大于0.015%。3.2.6水溶鐵溶出物(以Fe計(jì))表10水溶鐵溶出物調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9水溶鐵溶企業(yè)1///企業(yè)2///wt%企業(yè)3/////企業(yè)4////企業(yè)5//企業(yè)6//企業(yè)7/////企業(yè)8/////企業(yè)9/////////////////////////水溶鐵溶出物對(duì)材料電性能影響很大,溶出物較多,正極材料中錳、鐵比例不均勻,容易發(fā)生偏析,嚴(yán)重降低電池的安全性,因此要嚴(yán)格控制正極材料中水溶鐵溶出物的含量。各家企業(yè)的調(diào)研數(shù)據(jù)如表9所示,考慮生產(chǎn)企業(yè)和使用企業(yè)水分,結(jié)合表9調(diào)研數(shù)據(jù)情況,本文件規(guī)定磷酸錳鐵鋰中水溶鐵溶出物應(yīng)不大于0.015%。3.2.6pH值表11pH值調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9pH值企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3/////企業(yè)4////企業(yè)5//企業(yè)6//企業(yè)7//企業(yè)8/////企業(yè)9///////////////////////與其他鋰離子電池正極材料類似,因?yàn)長(zhǎng)i元素的存在,磷酸錳鐵鋰的pH值為堿性。按錳元素摩爾百分比分類的產(chǎn)品pH值無明顯差異,結(jié)合表11行業(yè)內(nèi)生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對(duì)pH值的要求,本文件規(guī)定磷酸錳鐵鋰的pH值應(yīng)符合9.0-11.0。3.2.7外觀質(zhì)量本文件規(guī)定磷酸錳鐵鋰的外觀質(zhì)量應(yīng)為黑色粉末,顏色均一,無結(jié)塊,無夾雜物。3.2.8微觀形貌本文件規(guī)定了單晶型的微觀形貌為單一顆粒,顆粒之間基本無團(tuán)聚或有少量團(tuán)聚;團(tuán)聚型的微觀形貌為若干個(gè)一次顆粒團(tuán)聚成的球形或類球形的二次顆粒。產(chǎn)品在掃描電子顯微鏡下的微觀形貌如下圖所示。單晶型產(chǎn)品微觀形貌照片(×10.0K)團(tuán)聚型產(chǎn)品微觀形貌照片(×10.0K)3.2.9晶體結(jié)構(gòu)本文件規(guī)定了磷酸錳鐵鋰的晶體結(jié)構(gòu)應(yīng)符合JCPDS標(biāo)準(zhǔn)(04-013-5289)。3.2.10粒度分布表12粒度分布調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9D10,μm企業(yè)1///企業(yè)2/////企業(yè)3//企業(yè)4////企業(yè)5/////企業(yè)6/////企業(yè)7/////企業(yè)8/////企業(yè)9//////////////////////////D50,μm企業(yè)1//企業(yè)2//企業(yè)3/////企業(yè)4////企業(yè)5/團(tuán)聚型5.0-20.0團(tuán)聚型5.0-20.0團(tuán)聚型5.0-20.0/企業(yè)6/團(tuán)聚型5.0-20.0團(tuán)聚型5.0-20.0團(tuán)聚型5.0-20.0/企業(yè)7//企業(yè)8/////企業(yè)9/0.6-1.5團(tuán)聚型0.6-1.5團(tuán)聚型0.6-1.5團(tuán)聚型///////////////////////D90,μm企業(yè)1//企業(yè)2//企業(yè)3/////企業(yè)4////企業(yè)5/////企業(yè)6/////企業(yè)7/////企業(yè)8/////企業(yè)9///////////////////////////從大量的制漿經(jīng)驗(yàn)以及行業(yè)交流反饋來看,粒度分布決定了材料的加工性能。通過此次調(diào)研發(fā)現(xiàn),少有企業(yè)在生產(chǎn)過程中對(duì)Dmax進(jìn)行測(cè)試,且Dmax屬于極端數(shù)據(jù),測(cè)試時(shí)存在一定的不穩(wěn)定性。結(jié)合表12行業(yè)內(nèi)磷酸錳鐵鋰的研究以及生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對(duì)粒度分布要求,大部分企業(yè)單晶型和團(tuán)聚型的粒度分布要求不一樣,本文件規(guī)定磷酸錳鐵鋰的粒度分布應(yīng)符合表13的規(guī)定。表13粒度分布分類LMFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9D10/(μm)單晶型:0.2-0.5團(tuán)聚型:2.0-5.0D50/(μm)單晶型:0.6-1.5團(tuán)聚型:5.0-18.0D90/(μm)單晶型:3.5-6.0團(tuán)聚型:18.0-30.03.2.11振實(shí)密度表14振實(shí)密度調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9振實(shí)密度,g/cm3企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3////企業(yè)4////企業(yè)5//企業(yè)6////企業(yè)7//企業(yè)8/////企業(yè)9//////////////////////振實(shí)密度時(shí)衡量活性材料的一個(gè)重要指標(biāo)。鋰離子電池體積是有限的,如果振實(shí)密度太低,單位體積的活性物質(zhì)質(zhì)量偏少,使得體積容量偏低。在滿足目前絕大部分生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品和客戶使用產(chǎn)品的要求的情況下,同時(shí)考慮到目前的生產(chǎn)工藝實(shí)際水平,結(jié)合表14行業(yè)內(nèi)生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對(duì)振實(shí)密度的要求,本文件規(guī)定磷酸錳鐵鋰產(chǎn)品的振實(shí)密度應(yīng)不小于0.8g/cm3。3.2.12粉末壓實(shí)密度表15粉末壓實(shí)密度調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9粉末壓實(shí)密度,g/cm3企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3//企業(yè)4////企業(yè)5//企業(yè)6//企業(yè)7//企業(yè)8/////企業(yè)9//////////////////////振實(shí)密度時(shí)衡量活性材料的一個(gè)重要指標(biāo)。鋰離子電池體積是有限的,如果振實(shí)密度太低,單位體積的活性物質(zhì)質(zhì)量偏少,使得體積容量偏低。在滿足目前絕大部分生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品和客戶使用產(chǎn)品的要求的情況下,同時(shí)考慮到目前的生產(chǎn)工藝實(shí)際水平,結(jié)合表15行業(yè)內(nèi)生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對(duì)振實(shí)密度的要求,本文件規(guī)定磷酸錳鐵鋰產(chǎn)品的粉末壓實(shí)密度應(yīng)不小于2.0g/cm3。3.2.12粉末電阻率表16粉末電阻率調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9粉末電阻率,Ω·cm企業(yè)1/7//企業(yè)2//企業(yè)3///企業(yè)4////企業(yè)5//企業(yè)6//企業(yè)7//企業(yè)8/////企業(yè)9//////////////////////振實(shí)密度時(shí)衡量活性材料的一個(gè)重要指標(biāo)。鋰離子電池體積是有限的,如果振實(shí)密度太低,單位體積的活性物質(zhì)質(zhì)量偏少,使得體積容量偏低。在滿足目前絕大部分生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品和客戶使用產(chǎn)品的要求的情況下,同時(shí)考慮到目前的生產(chǎn)工藝實(shí)際水平,結(jié)合表16行業(yè)內(nèi)生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對(duì)振實(shí)密度的要求, 本文件規(guī)定磷酸錳鐵鋰產(chǎn)品的粉末電阻率應(yīng)符合表17的規(guī)定。表17粉末電阻率分類LMFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9粉末電阻率/(Ω·cm)≤300≤600≤10003.2.12比表面積表18比表面積調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9積,m2/g企業(yè)1///企業(yè)2//企業(yè)3//企業(yè)4////企業(yè)5//企業(yè)6//企業(yè)7//企業(yè)8/////企業(yè)9///////////////////////正極材料比表面積大時(shí),電池的倍率性能較好,但通常更易與電解液發(fā)生反應(yīng),使得循環(huán)和存儲(chǔ)變差,正極材料比表面積與顆粒大小及分布、表面孔隙度、表面包覆物等密切相關(guān)??紤]到客戶使用時(shí)更好控制漿料水分,避免比表面積過大時(shí)對(duì)電池極片制作的影響,根據(jù)表17調(diào)研數(shù)據(jù),不同錳的摩爾百分比產(chǎn)品的比表面積無明顯差異,結(jié)合表18行業(yè)內(nèi)生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對(duì)比表面積的要求,本文件規(guī)定磷酸錳鐵鋰的比表面積應(yīng)不大于30.0m2/g。3.2.13首次放電比容量表19首次放電比容量調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9首次放電mAh/g企業(yè)1///企業(yè)2//企業(yè)3//企業(yè)4////企業(yè)5//企業(yè)6//企業(yè)7////企業(yè)8/////企業(yè)9/////////////////////電化學(xué)性能是表征鋰離子電池正極材料的關(guān)鍵性能,需要制作成半電池或全電池進(jìn)行測(cè)試,正極材料電化學(xué)性能的提高對(duì)于新能源汽車的續(xù)航里程和使用壽命起到?jīng)Q定性因素,結(jié)合表19行業(yè)內(nèi)生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對(duì)首周放電比容量的要求,本文件規(guī)定磷酸錳鐵鋰的首次放電比容量應(yīng)符合表20的規(guī)定。表20首次放電比容量分類LMFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9首次放電比容量/(mAh/g)3.2.14首次充放電效率表21首次充放電效率調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9首次充放率,%企業(yè)1///企業(yè)2////企業(yè)3//企業(yè)4////企業(yè)5//企業(yè)6//企業(yè)7////企業(yè)8/////企業(yè)9/////////////////////首次充放電效率是判定材料電化學(xué)活性的重要指標(biāo),如果首次充放電效率低,表明材料在電流沖擊作用下的穩(wěn)定性和動(dòng)力學(xué)性能很差,并且,首次充放電效率的好壞直接影響后續(xù)循環(huán)過程中正極材料的容量表達(dá),表21調(diào)研數(shù)據(jù)顯示大多數(shù)企業(yè)首次充放電效率均大于95%,本文件規(guī)定磷酸錳鐵鋰的首次充放電效率應(yīng)不小于95.0%。3.2.15首次放電比容量表220.1C平均放電電壓調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9首次放電mAh/g企業(yè)1///企業(yè)2/3.79±0.033.84±0.033.90±0.03/企業(yè)3/3.79±0.033.84±0.033.90±0.03/企業(yè)4////企業(yè)5/3.79±0.033.84±0.033.90±0.03/企業(yè)6/3.79±0.033.84±0.033.90±0.03/企業(yè)7/3.79±0.03///企業(yè)8/////企業(yè)9/3.79±0.03///3.79±0.03////////3.79±0.033.84±0.033.90±0.03//3.79±0.033.84±0.033.90±0.03/////電化學(xué)性能是表征鋰離子電池正極材料的關(guān)鍵性能,需要制作成半電池或全電池進(jìn)行測(cè)試,正極材料電化學(xué)性能的提高對(duì)于新能源汽車的續(xù)航里程和使用壽命起到?jīng)Q定性因素,結(jié)合表22行業(yè)內(nèi)生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對(duì)平均放電電壓的要求,本文件規(guī)定磷酸錳鐵鋰的0.1C平均放電電壓應(yīng)符合表23的規(guī)定。表230.1C平均放電電壓分類LMFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP90.1C平均放電電壓/(V)3.68±0.033.79±0.033.84±0.033.90±0.033.95±0.033.2.15循環(huán)壽命表24循環(huán)壽命調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)LMAFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9常溫循環(huán)壽命,%企業(yè)1/≥80%//企業(yè)2/≥80%//企業(yè)3/////企業(yè)4/////企業(yè)5/////企業(yè)6//企業(yè)7/////企業(yè)8/////企業(yè)9//////////////////////高溫循環(huán)壽命,%企業(yè)1/≥80%//企業(yè)2/≥80%//企業(yè)3/////企業(yè)4/////企業(yè)5/////企業(yè)6//企業(yè)7/////企業(yè)8/////企業(yè)9//////////////////////結(jié)合表24行業(yè)內(nèi)生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對(duì)循環(huán)壽命的要求,同本文件規(guī)定產(chǎn)品的循環(huán)壽命應(yīng)符合表25的規(guī)定。表25循環(huán)壽命分類LMFP5LMFP6LMFP7LMFP8LMFP9常溫容量保持率/(%)高溫容量保持率/(%)3.3試驗(yàn)方法3.3.1化學(xué)成分產(chǎn)品化學(xué)成分的測(cè)定主要使用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法,按YS/T1006.2的規(guī)定進(jìn)行或雙方的規(guī)定進(jìn)行,有超出測(cè)試范圍的,適當(dāng)調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)工作曲線及前處理的稀釋倍數(shù),鋯、氟、鈦、硼等其他摻雜包覆元素及硫含量的測(cè)定按照供需雙方協(xié)商認(rèn)可的方法進(jìn)行。3.3.2水分產(chǎn)品的水分含量測(cè)定常采用“GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定卡爾?費(fèi)休法(通用方法)”和“GB/T6284化工產(chǎn)品中水分測(cè)定的通用方法干燥減量法”。干燥減量法對(duì)設(shè)備要求較低,但是誤差較大,水分含量較高(0.1%以上)的樣品宜采用此方法???費(fèi)休法比干燥減量法精度更高、誤差小,更適用水分含量較低的樣品中水分含量的測(cè)定。本文件中規(guī)定磷酸錳鐵鋰的水分含量應(yīng)不大于0.08%,所以應(yīng)選用卡爾?費(fèi)休法。3.3.3磁性異物產(chǎn)品的磁性異物含量測(cè)定按GB/T41704-2022中4.1的規(guī)定進(jìn)行,其中磁性異物的含量為鐵、鉻、鎳、鋅的含量之和。3.3.4水溶錳溶出物(以Mn計(jì))產(chǎn)品中的水溶錳溶出物含量測(cè)定按雙方協(xié)商認(rèn)可的方法進(jìn)行。3.3.5水溶鐵溶出物(以Fe計(jì))產(chǎn)品中的水溶鐵溶出物含量測(cè)定按雙方協(xié)商認(rèn)可的方法進(jìn)行。3.3.6pH值產(chǎn)品的pH測(cè)定按照“GB/T5211.6顏料和體質(zhì)顏料通用試驗(yàn)方法第6部分:水懸浮液pH值的測(cè)定”的規(guī)定進(jìn)行。3.3.7外觀質(zhì)量產(chǎn)品的外觀質(zhì)量直接通過目視檢查,方便快速。3.3.8微觀形貌產(chǎn)品的微觀形貌用掃描電子顯微鏡檢測(cè)。3.3.9晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)品的晶體結(jié)構(gòu)用X射線衍射儀檢測(cè),參照“GB/T30904晶體結(jié)構(gòu)分析X射線衍射法”的規(guī)定進(jìn)行。3.3.10粒度分布產(chǎn)品的粒度分布測(cè)定按照“GB/T19077粒度分布激光衍射法”的規(guī)定進(jìn)行。3.3.11振實(shí)密度產(chǎn)品的振實(shí)密度測(cè)定按照“GB/T5162金屬粉末振實(shí)密度的測(cè)定”的規(guī)定測(cè)定。3.3.12粉末壓實(shí)密度產(chǎn)品的粉末壓實(shí)密度測(cè)定按GB/T44330-2024的規(guī)定進(jìn)行。3.3.13粉末電阻率產(chǎn)品的粉末電阻率測(cè)定按GB/TXXX的規(guī)定進(jìn)行。3.3.14比表面積產(chǎn)品的比表面積測(cè)定按照“GB/T19587氣體吸附BET法測(cè)定固態(tài)物質(zhì)比表面積”的規(guī)定進(jìn)行。3.3.15首次放電比容量產(chǎn)品的首次放電比容量測(cè)定按GB/T23365的規(guī)定進(jìn)行電池制作,測(cè)試環(huán)境溫度為25℃±1℃。推薦充放電制度如下:a)恒流充電電流:0.1C;b)充電限制電壓:4.35V;c)恒壓充電終止電流:0.01C;d)靜置10min;e)恒流放電電流:0.1C;f)放電終止電壓:2.5V。3.3.16首次充放電效率產(chǎn)品的首次充放電效率測(cè)定按GB/T23365的規(guī)定進(jìn)行電池制作,測(cè)試環(huán)境溫度為25℃±1℃。推薦充放電制度如下:a)恒流充電電流:0.1C;b)充電限制電壓:4.35V;c)恒壓充電終止電流:0.01C;d)靜置10min;e)恒流放電電流:0.1C;f)放電終止電壓:2.5V。3.3.170.1C平均放電電壓產(chǎn)品的0.1C平均放電電壓測(cè)定按GB/T23365的規(guī)定進(jìn)行電池制作,測(cè)試環(huán)境溫度為25℃±1℃。推薦充放電制度如下:a)恒流充電電流:0.1C;b)充電限制電壓:4.35V;c)恒壓充電終止電流:0.01C;d)靜置10min;e)恒流放電電流:0.1C;f)放電終止電壓:2.5V。3.3.18循環(huán)壽命產(chǎn)品的循環(huán)壽命測(cè)定按GB/T43902的規(guī)定進(jìn)行電池制作并進(jìn)行化成分容,常溫循環(huán)測(cè)試環(huán)境溫度為25℃±1℃,高溫循環(huán)測(cè)試環(huán)境溫度為45℃±1℃,推薦充放電制度如下:a)恒流充電電流:1C;b)充電限制電壓:4.35V;c)恒壓充電終止電流:0.02C;d)恒流放電電流:1C;e)放電終止電壓:2.5V。循環(huán)至容量保持率為80%時(shí)的循環(huán)次數(shù)為產(chǎn)品的循環(huán)壽命。3.4周期檢驗(yàn)和逐批檢驗(yàn)的項(xiàng)目及取樣數(shù)量表26周期檢驗(yàn)和逐批檢驗(yàn)的項(xiàng)目及取樣數(shù)量檢驗(yàn)項(xiàng)目取樣規(guī)定取樣數(shù)量要求的章條號(hào)試驗(yàn)方法的章條號(hào)檢驗(yàn)類別化學(xué)成分產(chǎn)品的取樣按GB/T5314的規(guī)批取樣總量不應(yīng)少于4kg逐批檢驗(yàn)水分含量5.26.2逐批檢驗(yàn)磁性異物5.36.3逐批檢驗(yàn)水溶錳溶出物5.46.4逐批檢驗(yàn)水溶鐵溶出物5.56.5逐批檢驗(yàn)pH值5.66.6逐批檢驗(yàn)外觀質(zhì)量逐桶(袋)5.76.7逐批檢驗(yàn)微觀形貌5.86.8周期檢驗(yàn)晶體結(jié)構(gòu)5.96.9周期檢驗(yàn)粒度分布5.106.10逐批檢驗(yàn)振實(shí)密度逐批檢驗(yàn)粉末壓實(shí)密度逐批檢驗(yàn)粉末電阻率5.136.13逐批檢驗(yàn)比表面積逐批檢驗(yàn)首次放電比容量5.156.15周

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