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試題PAGE1試題2025年1月“八省聯(lián)考”考前猜想卷化學(xué)(考試時(shí)間:75分鐘試卷滿分:100分)注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、考生號(hào)等填寫在答題卡和試卷指定位置上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無(wú)效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回??赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量:H1C12N14O16Na23S32Ca40Zn65Te128Ce140第I卷一、選擇題:本題共15小題,每小題3分,共45分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。1.2024年8月18日,我國(guó)自主設(shè)計(jì)、自主集成的首臺(tái)7000米級(jí)大深度載人潛水器“蛟龍?zhí)枴钡牡?00次下潛。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.潛水器外殼材料為鈦合金,22號(hào)鈦元素屬于d區(qū)元素B.聚酰亞胺解決了潛水器超低溫下的密封性問(wèn)題,它屬于純凈物C.金屬鐵可在高溫下用焦炭、一氧化碳、氫氣等還原赤鐵礦得到D.不銹鋼是最常見(jiàn)的一種合金鋼,它的合金元素主要是鉻和鎳2.下列化學(xué)用語(yǔ)或圖示正確的是()A.鄰羥基苯甲醛分子內(nèi)氫鍵:B.水分子的空間結(jié)構(gòu)模型:C.基態(tài)Br原子核外電子排布式為[Ar]4s24p5D.甲乙醚:CH3COCH33.用下列裝置進(jìn)行相應(yīng)實(shí)驗(yàn),操作規(guī)范且能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)A.圖示為易燃類物質(zhì)B.向容量瓶轉(zhuǎn)移溶液C.熔化純堿D.檢驗(yàn)氣體中含SO2和SO34.工業(yè)利用鈦鐵礦(主要成分是鈦酸亞鐵)冶煉鈦的主反應(yīng):TiO3+6C2TiCl4+6CO,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法不正確的是()A.既是氧化產(chǎn)物,又是還原產(chǎn)物B.1L0.1mol/L溶液中,陽(yáng)離子數(shù)目大于0.1NAC.每生成1molTiCl4,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為6NAD.TiCl4易水解,水解產(chǎn)物為TiO2·xH2O5.設(shè)NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法正確的是()A.10g的2H218O中含有的質(zhì)子數(shù)與中子數(shù)均為5NAB.32g硫在足量的氧氣中充分燃燒,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為6NAC.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=?92.4kJ/mol,1molN2被還原,放出92.4kJ能量D.pH=4的鹽酸和pH=4的醋酸溶液等體積混合后,溶液中的數(shù)目仍為10-4NA6.下列化學(xué)反應(yīng)的方程式正確的是()A.向溶液中加入少量NaHS溶液:Cu2++S2--=CuS↓B.鉛酸蓄電池充電時(shí)的陽(yáng)極反應(yīng):Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+C.K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中:K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓D.水楊酸溶液中加入少量碳酸鈉:7.物質(zhì)I是一種檢測(cè)人體細(xì)胞內(nèi)Ca2+濃度變化的熒光探針試劑,其檢測(cè)機(jī)理如圖所示。依據(jù)探針?biāo)@示的熒光變化確定Ca2+的存在。下列說(shuō)法正確的是()A.物質(zhì)I所含元素電負(fù)性從大到小的順序?yàn)镹>O>C>HB.物質(zhì)I中N原子的雜化類型為sp2、sp3C.物質(zhì)Ⅱ中H-O-H鍵角小于水中H-O-H的鍵角D.物質(zhì)Ⅱ中Ca2+與O形成4個(gè)配位鍵8.根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康脑O(shè)計(jì)方案并進(jìn)行實(shí)驗(yàn),觀察到相關(guān)現(xiàn)象,其中方案設(shè)計(jì)或結(jié)論不正確的是()實(shí)驗(yàn)?zāi)康姆桨冈O(shè)計(jì)現(xiàn)象結(jié)論A探究Fe和S反應(yīng)特點(diǎn)將適量硫粉和鐵粉混合堆成條狀。用灼熱的玻璃棒觸及一端,當(dāng)混合物呈紅熱狀態(tài)時(shí),移開(kāi)玻璃棒?;旌衔锢^續(xù)保持紅熱并持續(xù)擴(kuò)散,粉末呈黑色該反應(yīng)為放熱反應(yīng)B比較沉淀的Ksp大小向相同濃度和體積的濃氨水中,分別加入等量AgCl和AgI固體,充分?jǐn)嚢杪然y溶解,碘化銀無(wú)變化Ksp:AgCl>AgIC判斷平衡移動(dòng)的方向?qū)⒀b有NO2氣體的注射器的活塞緩慢向外拉紅棕色逐漸變淺可逆反應(yīng)2NO2N2O4平衡正向移動(dòng)9.核電荷數(shù)依次增大的X、Y、Z、R和T五種主族元素,X原子的原子核只含質(zhì)子,短周期中T元素的最高價(jià)氧化物的水化物的酸性最強(qiáng),Y原子的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的2倍,Z與Y相鄰,基態(tài)R原子的s能級(jí)電子數(shù)與p能級(jí)電子數(shù)比為6:7,下列說(shuō)法不正確的是()A.原子半徑:Z<Y<RB.鍵的極性:ZX3<RT3C.熱穩(wěn)定性:YX4<Y4X10D.熔、沸點(diǎn):YT4>YX410.我國(guó)科學(xué)家提出的聚集誘導(dǎo)發(fā)光機(jī)制已成為研究熱點(diǎn)之一。一種具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光性能的物質(zhì),其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.分子中N原子有sp2、sp3兩種雜化方式B.該物質(zhì)既有酸性又有堿性C.該物質(zhì)可發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)D.該分子不存在順?lè)串悩?gòu),也沒(méi)有對(duì)映異構(gòu)11.哈爾濱工業(yè)大學(xué)的研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),以非晶態(tài)Ni(Ⅲ)基硫化物為催化劑,能有效催化OER(析氧反應(yīng))和UOR(尿素氧化反應(yīng)),從而降低電解水制氫過(guò)程中的能耗,其工作原理和反應(yīng)機(jī)理如圖所示:下列說(shuō)法正確的是()A.UOR的電化學(xué)反應(yīng)總過(guò)程為CO(NH2)2-6e-+6OH-=CO2↑+N2↑+5H2OB.電解過(guò)程中,電極A附近溶液的pH不變C.OER分四步進(jìn)行,其中沒(méi)有非極性鍵的形成與斷裂D.若將光伏電池?fù)Q成鉛蓄電池,電極A應(yīng)連接鉛蓄電池的PbO2電極12.如圖,某課題組設(shè)計(jì)了一種以為原料固定CO2的方法。下列說(shuō)法不正確的是()A.該方法中和化合物X為催化劑B.該過(guò)程涉及了取代反應(yīng)和加成反應(yīng)C.該過(guò)程中存在極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成D.若原料用,則產(chǎn)物為13.海水淡化有許多新工藝,某工藝的流程示意圖如圖所示。以下說(shuō)法不正確的是()A.由于連續(xù)的熱交換,a處海水的溫度更高B.減壓蒸餾時(shí)的壓強(qiáng)二級(jí)閃蒸室內(nèi)更低C.廣泛使用太陽(yáng)能、風(fēng)能和發(fā)電廠的余熱以及熱交換可降低海水淡化成本D.淡化后的鹽水常用于生產(chǎn)食鹽、鉀、鋁、碘等化工產(chǎn)品14.中國(guó)科學(xué)家首次用C60改性銅基催化劑,將草酸二甲酯加氫制乙二醇的反應(yīng)條件從高壓降至常壓。草酸二甲酯加氫的主要反應(yīng)有:①②CH3OOCCH2OH(g)+2H2(g)HOCH2CH2OH(g)+CH3OH(g)③HOCH2CH2OH(g)+H2(g)CH3CH2OH(g)+H2O(g)其他條件相同時(shí),相同時(shí)間內(nèi)溫度對(duì)產(chǎn)物選擇性的影響結(jié)果如圖。已知:i.ii.450~500K,反應(yīng)③的平衡常數(shù)遠(yuǎn)大于反應(yīng)①和反應(yīng)②的平衡常數(shù)下列說(shuō)法不正確的是A.制乙二醇適宜的溫度范圍是470~480KB.實(shí)驗(yàn)條件下反應(yīng)③的活化的最高,升溫更有利于反應(yīng)③C.減壓可提高乙二醇的平衡產(chǎn)率D.銅基催化劑用C60改性后反應(yīng)速率增大,可以降低反應(yīng)所需的壓強(qiáng)15.CaF2是一種難溶于水、可溶于酸的鹽,工業(yè)上常用NaF固體除去工業(yè)廢水中的Ca2+。常溫下,向一定體積的工業(yè)廢水中加入固體,溶液中,表示Ca2+或與的關(guān)系如圖所示的電離常數(shù),下列說(shuō)法不正確的是()A.曲線II表示與變化關(guān)系B.CaF2的溶度積常數(shù)Ksp=10-10.57C.c(HF)=104c(F-)時(shí),溶液中c(Ca2+)c(F-)D.反應(yīng)CaF2(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+2HF(aq)的平衡常數(shù)的值為10-4.21第II卷二、非選擇題:本題共4小題,共55分。16.(13分)稀土元素鈰及其化合物在生產(chǎn)生活中有重要用途,硝酸鈰銨[(NH4)2Ce(NO3)6]是重要化工原料,它易溶于水和乙醇,幾乎不溶于濃硝酸。以氟碳鈰礦(主要成分為CeFCO3)為原料制備制備硝酸鈰銨流程如下:(1)焙燒過(guò)程中發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_________________。(2)下列說(shuō)法不正確的是_______。A.“焙燒”中常采用高壓空氣、逆流操作B.酸浸過(guò)程中用稀硫酸和H2O2,氧化劑和還原劑物質(zhì)的量之比為2:1C.洗滌產(chǎn)品的試劑是乙醇D.制得(NH4)2Ce(NO3)6晶體應(yīng)洗滌后及時(shí)放入烘箱高溫烘干(3)由Ce(OH)3制取Ce(OH)4的裝置如下圖所示:①裝置a中儀器X的名稱是,燒瓶中盛放的固體Y為(填化學(xué)式);②已知室溫下,Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10-20,向水層中加入溶液,pH大于時(shí),Ce3+完全生成Ce(OH)3沉淀,(溶液中離子濃度時(shí),可認(rèn)為已除盡)將裝置b中的反應(yīng)混合物過(guò)濾、洗滌,能說(shuō)明沉淀已洗滌干凈的實(shí)驗(yàn)方法是。(4)“轉(zhuǎn)化”中H2[Ce(NO3)6]與NH4NO3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(5)硝酸高鈰銨純度測(cè)定。取wg樣品烘干后的產(chǎn)品,溶于水配成500mL待測(cè)溶液,取25.00mL待測(cè)液于錐形瓶中,加入足量酸性KI溶液,滴入2~3滴淀粉溶液;用0.1mol/LNa2S2O3溶液進(jìn)行滴定,記錄讀數(shù)。重復(fù)實(shí)驗(yàn)后,平均消耗Na2S2O3溶液的體積為VmL。已知發(fā)生的反應(yīng)為I2+2S2O32-=S4O62-+2I-。產(chǎn)品中(NH4)2Ce(NO3)6的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。17.(14分)F分銅液凈化渣主要含銅、碲(Te)、銻(Sb)、砷(As)等元素的化合物,一種回收工藝流程如圖:已知:①“堿浸”時(shí),銅、銻轉(zhuǎn)化為難溶氫氧化物或氧化物,堿浸液含有Na2TeO3、Na3AsO4。②“酸浸”時(shí),銻元素發(fā)生反應(yīng)生成難溶的Sb2O(SO4)4浸渣?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)As位于第四周期VA族,基態(tài)As的價(jià)層電子排布式為。(2)“堿浸”時(shí),TeO2與NaOH反應(yīng)的離子方程式為。(3)向堿浸液中加入鹽酸調(diào)節(jié)pH=4,有TeO2析出,分離出TeO2的操作是。濾液中As元素最主要的存在形式為。(填標(biāo)號(hào))(25℃,H3AsO4的各級(jí)電離常數(shù)為Ka1=6.3×10-3,Ka2=1.0×10-7,Ka3=3.2×10-12)A.H3AsO4B.H2AsO4-
C.HAsO42-
D.AsO43-(4)①Sb2O(SO4)4中,Sb的化合價(jià)為。②“氯鹽酸浸”時(shí),通入SO2的目的是。(5)“水解”時(shí),生成SbOCl的化學(xué)方程式為。(6)TeO2可用作電子元件材料,熔點(diǎn)為733℃,TeO2晶胞是長(zhǎng)方體結(jié)構(gòu)如圖。碲的配位數(shù)為。已知NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,則該晶體的密度為g/cm3。18.(14分)氫能是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ木G色能源,高效、環(huán)保的制氫方法是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)問(wèn)題。請(qǐng)回答:(1)甲烷水蒸氣重整制氫:I.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH1=+206kJ·mol?1Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH2=-41kJ·mol?1總反應(yīng):CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g)能自發(fā)進(jìn)行的條件是。A.低溫B.高溫C.任意溫度D.無(wú)法判斷(2)恒定壓強(qiáng)為時(shí),向某密閉容器中按n(CH4):n(H2O)=1:3投料,600℃時(shí)平衡體系中部分組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)如下表所示:組分CH4H2OH2CO2物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)①下列措施中一定能提高H2平衡產(chǎn)率的是。A.選擇合適的催化劑B.移除部分C.向體系中投入少量D.恒溫恒壓下通入氣體Ar②用各組分氣體平衡時(shí)的分壓代替濃度也可以表示化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)(Kp=),600℃時(shí)反應(yīng)I的平衡常數(shù)為Kp=(結(jié)果保留兩位小數(shù),已知?dú)怏w分壓=氣體總壓×各氣體的體積分?jǐn)?shù))。(3)硼氫化鈉(NaBH4)水解制氫:常溫下,NaBH4自水解過(guò)程緩慢,需加入催化劑提高其產(chǎn)氫速率。NaBH4H4在某催化劑表面制氫的微觀過(guò)程如圖所示。①根據(jù)上圖寫出NaBH4水解制氫的離子方程式。②其他條件相同時(shí),測(cè)得平均每克催化劑使用量下,NaBH4濃度對(duì)制氫速率的影響如下圖所示。(已知:濃度較大時(shí),NaB(OH)4易以NaBO2形式結(jié)晶析出。)分析NaBH4質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過(guò)后制氫速率下降的可能原因。(4)一定條件下,利用題圖所示裝置實(shí)現(xiàn)的電化學(xué)儲(chǔ)氫(忽略其它有機(jī)物的反應(yīng))。①寫出由生成的電極反應(yīng)式:。②該裝置的電流效率。(×100%)19.(14分)某研究小組按如圖所示路線合成抗癌藥物J(存達(dá),Treanda)。已知:①;②2RCOOH+RCOOH回答下列問(wèn)題:(1)A中所含官能團(tuán)的名稱為。D的化學(xué)名稱為。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)B→C的反應(yīng)類型為。(4)F→G的化學(xué)方程式為。(5)同時(shí)符合下列條件的化合物E的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
②能與NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生氣體
③無(wú)環(huán)狀結(jié)構(gòu)(6)等物質(zhì)的量的I與J分別在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng),消耗NaOH的物質(zhì)的量之比為。(7)用流程圖表示以乙烯為原料,合成三乙醇胺(),其他無(wú)機(jī)試劑任選。2025年1月“八省聯(lián)考”考前猜想卷化學(xué)(考試時(shí)間:75分鐘試卷滿分:100分)注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、考生號(hào)等填寫在答題卡和試卷指定位置上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無(wú)效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回??赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量:H1C12N14O16Na23S32Ca40Zn65Te128Ce140第I卷一、選擇題:本題共15小題,每小題3分,共45分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。1.2024年8月18日,我國(guó)自主設(shè)計(jì)、自主集成的首臺(tái)7000米級(jí)大深度載人潛水器“蛟龍?zhí)枴钡牡?00次下潛。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.潛水器外殼材料為鈦合金,22號(hào)鈦元素屬于d區(qū)元素B.聚酰亞胺解決了潛水器超低溫下的密封性問(wèn)題,它屬于純凈物C.金屬鐵可在高溫下用焦炭、一氧化碳、氫氣等還原赤鐵礦得到D.不銹鋼是最常見(jiàn)的一種合金鋼,它的合金元素主要是鉻和鎳【答案】B【解析】A項(xiàng),22號(hào)鈦元素位于ⅣB族,屬于d區(qū)元素,A正確;B項(xiàng),聚酰亞胺是高分子化合物,屬于混合物,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),赤鐵礦主要成分為Fe2O3,高溫下用焦炭、一氧化碳、氫氣還原可以得到鐵單質(zhì),C正確;D項(xiàng),不銹鋼是最常見(jiàn)的一種合金鋼,通過(guò)在鐵中加入鉻和鎳等金屬制成,合金元素主要是鉻和鎳,D正確。2.下列化學(xué)用語(yǔ)或圖示正確的是()A.鄰羥基苯甲醛分子內(nèi)氫鍵:B.水分子的空間結(jié)構(gòu)模型:C.基態(tài)Br原子核外電子排布式為[Ar]4s24p5D.甲乙醚:CH3COCH3【答案】A【解析】A項(xiàng),氫鍵的表達(dá)式為X-H···Y,鄰羥基苯甲醛分子內(nèi)氫鍵:,A正確;B項(xiàng),水分子的空間結(jié)構(gòu)為V形,VSEPR模型為:B錯(cuò)誤;C項(xiàng),基態(tài)Br原子核外電子排布式為[Ar]3d104s24p5,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),甲乙醚結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:CH3COCH3CH3CH2OCH3,D錯(cuò)誤;故選A。3.用下列裝置進(jìn)行相應(yīng)實(shí)驗(yàn),操作規(guī)范且能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)A.圖示為易燃類物質(zhì)B.向容量瓶轉(zhuǎn)移溶液C.熔化純堿D.檢驗(yàn)氣體中含SO2和SO3【答案】B【解析】A項(xiàng),圖示為氧化劑,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),圖④可用于向容量瓶轉(zhuǎn)移溶液,操作正確,B正確;C項(xiàng),瓷坩堝中含有二氧化硅,高溫下熔融的碳酸鈉與二氧化硅反應(yīng),應(yīng)該選用鐵坩堝,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),二氧化硫可以使品紅溶液褪色,故可以使用品紅溶液檢驗(yàn)二氧化硫,但三氧化硫也被品紅溶液吸收,不能檢驗(yàn)三氧化硫,D錯(cuò)誤。4.工業(yè)利用鈦鐵礦(主要成分是鈦酸亞鐵)冶煉鈦的主反應(yīng):TiO3+6C2TiCl4+6CO,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法不正確的是()A.既是氧化產(chǎn)物,又是還原產(chǎn)物B.1L0.1mol/L溶液中,陽(yáng)離子數(shù)目大于0.1NAC.每生成1molTiCl4,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為6NAD.TiCl4易水解,水解產(chǎn)物為TiO2·xH2O【答案】C【解析】A項(xiàng),TiO3+6C2TiCl4+6CO,C元素從0價(jià)升高為+2價(jià),Cl元素從0價(jià)降低為-1價(jià),F(xiàn)e從+2價(jià)變?yōu)?3價(jià),則氯氣是氧化劑,鈦酸亞鐵與碳是還原劑,既是氧化產(chǎn)物,又是還原產(chǎn)物,A正確;B項(xiàng),F(xiàn)e3+水解:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,導(dǎo)致陽(yáng)離子數(shù)目變多,即1L0.1mol/L溶液中,陽(yáng)離子數(shù)目大于0.1NA,B正確;C項(xiàng),根據(jù)化學(xué)方程式知每生成1molTiCl4,有3.5mol的氯氣參與反應(yīng),即由7mol的Cl從0價(jià)降低到-1價(jià),轉(zhuǎn)移電子數(shù)為7NA,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),TiCl4易水解,水解產(chǎn)物為TiO2·xH2O,D正確;故選C。5.設(shè)NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法正確的是()A.10g的2H218O中含有的質(zhì)子數(shù)與中子數(shù)均為5NAB.32g硫在足量的氧氣中充分燃燒,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為6NAC.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=?92.4kJ/mol,1molN2被還原,放出92.4kJ能量D.pH=4的鹽酸和pH=4的醋酸溶液等體積混合后,溶液中的數(shù)目仍為10-4NA【答案】C【解析】A項(xiàng),2H218O中有10個(gè)質(zhì)子,12個(gè)中子,相對(duì)分子量為22,10g2H218O物質(zhì)的量為mol,質(zhì)子數(shù)為NA,中子數(shù)為NA,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),32g硫物質(zhì)的量為1mol,在足量氧氣中充分燃燒,生成1molSO2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4NA,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=?92.4kJ/mol,根據(jù)熱化學(xué)方程式的含義,1molN2參與反應(yīng)被還原,放出92.4kJ能量,C正確;D項(xiàng),沒(méi)有說(shuō)明體積具體是多少,無(wú)法計(jì)算氫離子數(shù)目,D錯(cuò)誤;故選C。6.下列化學(xué)反應(yīng)的方程式正確的是()A.向溶液中加入少量NaHS溶液:Cu2++S2--=CuS↓B.鉛酸蓄電池充電時(shí)的陽(yáng)極反應(yīng):Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+C.K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中:K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓D.水楊酸溶液中加入少量碳酸鈉:【答案】C【解析】A項(xiàng),向硫酸銅溶液中加入少量NaHS,銅離子與HS-反應(yīng)生成硫化銅沉淀和氫離子,離子方程式為Cu2++HS-=CuS↓+H+,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),鉛酸電池在充電時(shí)陽(yáng)極PbSO4失電子,其電極反應(yīng)式為:PbSO4-2e-+2H2O=PbO2+4H++SO42-,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),K3[Fe(CN)6]用來(lái)鑒別Fe2+生成滕氏藍(lán)沉淀,反應(yīng)的離子方程式為K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓,C正確;D項(xiàng),因苯環(huán)上羧基的酸性強(qiáng)于酚羥基的酸性,當(dāng)水楊酸過(guò)量時(shí),酚羥基不參與反應(yīng),離子方程式為+H2O+CO2↑,D錯(cuò)誤;故選C。7.物質(zhì)I是一種檢測(cè)人體細(xì)胞內(nèi)Ca2+濃度變化的熒光探針試劑,其檢測(cè)機(jī)理如圖所示。依據(jù)探針?biāo)@示的熒光變化確定Ca2+的存在。下列說(shuō)法正確的是()A.物質(zhì)I所含元素電負(fù)性從大到小的順序?yàn)镹>O>C>HB.物質(zhì)I中N原子的雜化類型為sp2、sp3C.物質(zhì)Ⅱ中H-O-H鍵角小于水中H-O-H的鍵角D.物質(zhì)Ⅱ中Ca2+與O形成4個(gè)配位鍵【答案】B【解析】同周期,從左到右,元素的電負(fù)性逐漸增大,則電負(fù)性O(shè)>N>C,四種元素中H的電負(fù)性最小,則電負(fù)性O(shè)>N>C>H,A錯(cuò)誤;含雙鍵的N原子的雜化方式為sp2,含三個(gè)共價(jià)單鍵和一個(gè)孤電子對(duì)的N原子的雜化方式為sp3,B正確;物質(zhì)Ⅱ中H-O-H中的O形成了1個(gè)配位鍵,只有1對(duì)孤電子對(duì),則其鍵角較大,C錯(cuò)誤;結(jié)合物質(zhì)Ⅱ的結(jié)構(gòu)可知,Ca2+與O形成5個(gè)配位鍵,D錯(cuò)誤。8.根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康脑O(shè)計(jì)方案并進(jìn)行實(shí)驗(yàn),觀察到相關(guān)現(xiàn)象,其中方案設(shè)計(jì)或結(jié)論不正確的是()實(shí)驗(yàn)?zāi)康姆桨冈O(shè)計(jì)現(xiàn)象結(jié)論A探究Fe和S反應(yīng)特點(diǎn)將適量硫粉和鐵粉混合堆成條狀。用灼熱的玻璃棒觸及一端,當(dāng)混合物呈紅熱狀態(tài)時(shí),移開(kāi)玻璃棒?;旌衔锢^續(xù)保持紅熱并持續(xù)擴(kuò)散,粉末呈黑色該反應(yīng)為放熱反應(yīng)B比較沉淀的Ksp大小向相同濃度和體積的濃氨水中,分別加入等量AgCl和AgI固體,充分?jǐn)嚢杪然y溶解,碘化銀無(wú)變化Ksp:AgCl>AgIC判斷平衡移動(dòng)的方向?qū)⒀b有NO2氣體的注射器的活塞緩慢向外拉紅棕色逐漸變淺可逆反應(yīng)2NO2N2O4平衡正向移動(dòng)【答案】C【解析】A項(xiàng),硫粉和鐵粉混合堆成條狀用灼熱的玻璃棒觸及一端引發(fā)反應(yīng)后,混合物繼續(xù)保持紅熱并持續(xù)擴(kuò)散,粉末呈黑色,則說(shuō)明該反應(yīng)為放熱反應(yīng),A正確;B項(xiàng),相同濃度和體積的濃氨水中,分別加入等量AgCl和AgI固體,充分?jǐn)嚢?,氯化銀溶解,碘化銀無(wú)變化,說(shuō)明氯化銀較碘化銀溶解度大,則Ksp:AgCl>AgI,B正確;C項(xiàng),將裝有NO2氣體的注射器的活塞緩慢向外拉,容器體積增大,導(dǎo)致物質(zhì)濃度減小,氣體顏色變淺,C錯(cuò)誤;
D項(xiàng),加入過(guò)量稀鹽酸生成不溶于酸的鋇的沉淀,則說(shuō)明沉淀為硫酸鋇沉淀,樣品變質(zhì)后含有Na2SO4雜質(zhì),D正確;故選C。9.核電荷數(shù)依次增大的X、Y、Z、R和T五種主族元素,X原子的原子核只含質(zhì)子,短周期中T元素的最高價(jià)氧化物的水化物的酸性最強(qiáng),Y原子的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的2倍,Z與Y相鄰,基態(tài)R原子的s能級(jí)電子數(shù)與p能級(jí)電子數(shù)比為6:7,下列說(shuō)法不正確的是()A.原子半徑:Z<Y<RB.鍵的極性:ZX3<RT3C.熱穩(wěn)定性:YX4<Y4X10D.熔、沸點(diǎn):YT4>YX4【答案】C【解析】核電荷數(shù)依次增大的X、Y、Z、R和T五種主族元素,X原子的原子核只含質(zhì)子,則X是H;短周期中T元素的最高價(jià)氧化物的水化物的酸性最強(qiáng),則T是Cl元素;Y原子的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的2倍,則Y核外電子排布式2、4,因此Y是C元素;Z與Y相鄰,則Z是N元素;基態(tài)R原子的s能級(jí)電子數(shù)與p能級(jí)電子數(shù)比為6:7,則R核外電子排布式是1s22s22p63s23p1,因此R是13號(hào)Al元素。根據(jù)上述分析可知:X是H,Y是C,Z是N,R是Al,T是Cl元素。A項(xiàng),同一周期元素,原子序數(shù)越大,原子半徑越小;不同周期元素,原子核外電子層數(shù)越多,原子半徑就越大。Y是C,Z是N,二者核外有2個(gè)電子層,R是Al,有3個(gè)電子層,所以原子半徑:Z(N)<Y(C)<R(Al),A正確;B項(xiàng),X是H,Z是N,R是Al,T是Cl元素。ZX3是NH3,RT3是AlCl3。形成物質(zhì)分子中的兩種元素的電負(fù)性差別越大,則鍵的極性就越強(qiáng)。非金屬元素的電負(fù)性一般大于1.8,金屬的電負(fù)性一般小于1.8,而N、Cl的電負(fù)性接近,故N、H的電負(fù)性差值小于Al、Cl的電負(fù)性差值,故鍵的極性:ZX3(NH3)<RT3(AlCl3),B正確;C項(xiàng),X是H,Y是C,YX4表示CH4,Y4X10表示C4H10,C4H10在催化劑、加熱、加壓條件下可以裂解為CH4和C3H6,說(shuō)明穩(wěn)定性:YX4(CH4)>Y4X10(C4H10),C錯(cuò)誤;D項(xiàng),X是H,Y是C,T是Cl,YT4是CCl4,YX4是CH4,CCl4在常溫下為液態(tài),CH4常溫下為氣體,說(shuō)明物質(zhì)的熔、沸點(diǎn):YT4(CCl4)>YX4(CH4),D正確;故選C。10.我國(guó)科學(xué)家提出的聚集誘導(dǎo)發(fā)光機(jī)制已成為研究熱點(diǎn)之一。一種具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光性能的物質(zhì),其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.分子中N原子有sp2、sp3兩種雜化方式B.該物質(zhì)既有酸性又有堿性C.該物質(zhì)可發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)D.該分子不存在順?lè)串悩?gòu),也沒(méi)有對(duì)映異構(gòu)【答案】D【解析】A項(xiàng),含有共價(jià)雙鍵的N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3、只含共價(jià)單鍵的N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4,N原子雜化類型:前者為sp2、后者為sp3,故A正確;B項(xiàng),-COOH具有酸性,-N(CH2CH3)2具有堿性,所以該物質(zhì)具有酸性和堿性,故B正確;C項(xiàng),具有氯代烴、苯、羧酸等物質(zhì)的性質(zhì),苯環(huán)能發(fā)生加成反應(yīng),羧基、碳氯鍵能發(fā)生取代反應(yīng),C=N雙鍵能發(fā)生氧化反應(yīng),故C正確;D項(xiàng),順?lè)串悩?gòu)是立體異構(gòu)的一種,由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)引起的,一般指烯烴的雙鍵,也有C=N雙鍵,N=N雙鍵及環(huán)狀等化合物的順?lè)串悩?gòu),該分子存在順?lè)串悩?gòu),故D錯(cuò)誤;故選D。11.哈爾濱工業(yè)大學(xué)的研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),以非晶態(tài)Ni(Ⅲ)基硫化物為催化劑,能有效催化OER(析氧反應(yīng))和UOR(尿素氧化反應(yīng)),從而降低電解水制氫過(guò)程中的能耗,其工作原理和反應(yīng)機(jī)理如圖所示:下列說(shuō)法正確的是()A.UOR的電化學(xué)反應(yīng)總過(guò)程為CO(NH2)2-6e-+6OH-=CO2↑+N2↑+5H2OB.電解過(guò)程中,電極A附近溶液的pH不變C.OER分四步進(jìn)行,其中沒(méi)有非極性鍵的形成與斷裂D.若將光伏電池?fù)Q成鉛蓄電池,電極A應(yīng)連接鉛蓄電池的PbO2電極【答案】A【解析】由題意分析:該裝置是電解池,電解水制氫,電極A上水得到電子生成氫氣,電極反應(yīng)式為2H2O+2e-=2OH-+H2↑,電極B上尿素失電子生成氮?dú)?,電極反應(yīng)式為:CO(NH2)2-6e-+6OH-=CO2↑+N2↑+5H2O。A項(xiàng),結(jié)合此題右圖UOR為尿素氧化反應(yīng),生成二氧化碳,氮?dú)夂退势浞磻?yīng)總過(guò)程為:CO(NH2)2-6e-+6OH-=CO2↑+N2↑+5H2O,A正確;B項(xiàng),電解過(guò)程中,電極A為陰極,電極反應(yīng)式為:2H2O+2e-=2OH-+H2↑,故電解過(guò)程中電極A附近不斷生成氫氧根離子,電極A附近溶液的pH增大,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),結(jié)合右圖,OER分四步進(jìn)行,其中過(guò)程Ⅱ涉及到了氧氧非極性鍵的形成,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),電極A為電解池的陰極,應(yīng)該與鉛蓄電池的負(fù)極也即是Pb極相連,D錯(cuò)誤;故選A。12.如圖,某課題組設(shè)計(jì)了一種以為原料固定CO2的方法。下列說(shuō)法不正確的是()A.該方法中和化合物X為催化劑B.該過(guò)程涉及了取代反應(yīng)和加成反應(yīng)C.該過(guò)程中存在極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成D.若原料用,則產(chǎn)物為【答案】C【解析】A項(xiàng),據(jù)圖可知,化合物X和I-均為參與反應(yīng)后,又被生成,故都是催化劑,A正確;B項(xiàng),據(jù)圖可知,有二氧化碳參與的過(guò)程為加成反應(yīng),最后一步形成五元環(huán)時(shí)為取代反應(yīng),B正確;C項(xiàng),該過(guò)程沒(méi)有非極性鍵的斷裂和形成,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),由圖可知其總反應(yīng)為:+CO2,故推得若原料用,則產(chǎn)物為,D正確;故選C。13.海水淡化有許多新工藝,某工藝的流程示意圖如圖所示。以下說(shuō)法不正確的是()A.由于連續(xù)的熱交換,a處海水的溫度更高B.減壓蒸餾時(shí)的壓強(qiáng)二級(jí)閃蒸室內(nèi)更低C.廣泛使用太陽(yáng)能、風(fēng)能和發(fā)電廠的余熱以及熱交換可降低海水淡化成本D.淡化后的鹽水常用于生產(chǎn)食鹽、鉀、鋁、碘等化工產(chǎn)品【答案】D【解析】A項(xiàng),a處的海水被2次加熱,所以海水的溫度:a>b,A正確;B項(xiàng),鹽水能夠從一級(jí)閃蒸室流入二級(jí)閃蒸室,說(shuō)明一級(jí)閃蒸室中的壓強(qiáng)大于二級(jí)閃蒸室的壓強(qiáng),B正確;C項(xiàng),廣泛使用太陽(yáng)能、風(fēng)能和發(fā)電廠的余熱以及熱交換可降低海水淡化成本,C正確;D項(xiàng),鋁、碘并非從海水提取,D錯(cuò)誤;故選D。14.中國(guó)科學(xué)家首次用C60改性銅基催化劑,將草酸二甲酯加氫制乙二醇的反應(yīng)條件從高壓降至常壓。草酸二甲酯加氫的主要反應(yīng)有:①②CH3OOCCH2OH(g)+2H2(g)HOCH2CH2OH(g)+CH3OH(g)③HOCH2CH2OH(g)+H2(g)CH3CH2OH(g)+H2O(g)其他條件相同時(shí),相同時(shí)間內(nèi)溫度對(duì)產(chǎn)物選擇性的影響結(jié)果如圖。已知:i.ii.450~500K,反應(yīng)③的平衡常數(shù)遠(yuǎn)大于反應(yīng)①和反應(yīng)②的平衡常數(shù)下列說(shuō)法不正確的是A.制乙二醇適宜的溫度范圍是470~480KB.實(shí)驗(yàn)條件下反應(yīng)③的活化的最高,升溫更有利于反應(yīng)③C.減壓可提高乙二醇的平衡產(chǎn)率D.銅基催化劑用C60改性后反應(yīng)速率增大,可以降低反應(yīng)所需的壓強(qiáng)【答案】C【解析】A項(xiàng),由圖可知,溫度為470~480K時(shí),生成乙二醇的選擇性最高,A正確;B項(xiàng),由圖可知,升高溫度有利于生成乙醇,實(shí)驗(yàn)條件下反應(yīng)③的活化能最高,所以升溫有利于反應(yīng)③,B正確;C項(xiàng),反應(yīng)②為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),則增大壓強(qiáng)可以提高乙二醇的平衡產(chǎn)率,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),銅基催化劑用C60改性后,將草酸二甲酯加氫制乙二醇的反應(yīng)條件從高壓降至常壓,則催化劑可以使反應(yīng)速率增大,D正確;故選C。15.CaF2是一種難溶于水、可溶于酸的鹽,工業(yè)上常用NaF固體除去工業(yè)廢水中的Ca2+。常溫下,向一定體積的工業(yè)廢水中加入固體,溶液中,表示Ca2+或與的關(guān)系如圖所示的電離常數(shù),下列說(shuō)法不正確的是()A.曲線II表示與變化關(guān)系B.CaF2的溶度積常數(shù)Ksp=10-10.57C.c(HF)=104c(F-)時(shí),溶液中c(Ca2+)c(F-)D.反應(yīng)CaF2(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+2HF(aq)的平衡常數(shù)的值為10-4.21【答案】A【解析】橫坐標(biāo)越大,表示c(F-)越小,即曲線I表示與變化關(guān)系,曲線II表示與變化關(guān)系。A項(xiàng),由上述分析可知曲線II表示與變化關(guān)系,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),由圖可知,當(dāng)=1時(shí),c(F-)=10-1mol/L,c(Ca2+)=10-8.57mol/L,Ksp(CaF2)=c2(F-)·c(Ca2+)=(10-1)210-8.57=10-10.57,故B正確;C項(xiàng),時(shí),即=4,由圖像可知溶液中c(Ca2+)c(F-),故C正確;D項(xiàng),CaF2(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+2HF(aq)的平衡常數(shù)K===,故D正確。故選A。第II卷二、非選擇題:本題共4小題,共55分。16.(13分)稀土元素鈰及其化合物在生產(chǎn)生活中有重要用途,硝酸鈰銨[(NH4)2Ce(NO3)6]是重要化工原料,它易溶于水和乙醇,幾乎不溶于濃硝酸。以氟碳鈰礦(主要成分為CeFCO3)為原料制備制備硝酸鈰銨流程如下:(1)焙燒過(guò)程中發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_________________。(2)下列說(shuō)法不正確的是_______。A.“焙燒”中常采用高壓空氣、逆流操作B.酸浸過(guò)程中用稀硫酸和H2O2,氧化劑和還原劑物質(zhì)的量之比為2:1C.洗滌產(chǎn)品的試劑是乙醇D.制得(NH4)2Ce(NO3)6晶體應(yīng)洗滌后及時(shí)放入烘箱高溫烘干(3)由Ce(OH)3制取Ce(OH)4的裝置如下圖所示:①裝置a中儀器X的名稱是,燒瓶中盛放的固體Y為(填化學(xué)式);②已知室溫下,Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10-20,向水層中加入溶液,pH大于時(shí),Ce3+完全生成Ce(OH)3沉淀,(溶液中離子濃度時(shí),可認(rèn)為已除盡)將裝置b中的反應(yīng)混合物過(guò)濾、洗滌,能說(shuō)明沉淀已洗滌干凈的實(shí)驗(yàn)方法是。(4)“轉(zhuǎn)化”中H2[Ce(NO3)6]與NH4NO3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(5)硝酸高鈰銨純度測(cè)定。取wg樣品烘干后的產(chǎn)品,溶于水配成500mL待測(cè)溶液,取25.00mL待測(cè)液于錐形瓶中,加入足量酸性KI溶液,滴入2~3滴淀粉溶液;用0.1mol/LNa2S2O3溶液進(jìn)行滴定,記錄讀數(shù)。重復(fù)實(shí)驗(yàn)后,平均消耗Na2S2O3溶液的體積為VmL。已知發(fā)生的反應(yīng)為I2+2S2O32-=S4O62-+2I-。產(chǎn)品中(NH4)2Ce(NO3)6的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為?!敬鸢浮?1)4CeFCO3+O23CeO2+CeF4+4CO2(2分)(2)CD(2分)(3)①恒壓滴液漏斗(1分)KMnO4[或Ca(ClO2)等](1分)②9(2分)取最后一次洗滌液少量于試管中,加入硝酸酸化的AgNO3溶液,無(wú)白色沉淀生成(1分)(4)H2[Ce(NO3)6]+2NH4NO3=(NH4)2[Ce(NO3)6]↓+2HNO3(2分)(5)(2分)【解析】本實(shí)驗(yàn)的目的是利用稀土氟化物制取硝酸鈰銨。首先氟碳鈰礦含CeFCO3等,在空氣中焙燒,酸浸后生成CeCl3,然后和NaOH溶液反應(yīng)得到Ce(OH)3;之后利用濃鹽酸和KMnO4[或Ca(ClO2)等]反應(yīng)來(lái)制取氯氣,利用生成的氯氣氧化Ce(OH)3得到Ce(OH)4,加入濃硝酸溶解得到H2[Ce(NO3)6],然后再和NH4NO3反應(yīng)得到產(chǎn)品。(1)焙燒過(guò)程中O2參加反應(yīng),CeFCO3轉(zhuǎn)化生成CeO2和CeF4,焙燒過(guò)程為氧化還原反應(yīng),根據(jù)得失電子守恒和原子守恒,焙燒過(guò)程中發(fā)生的主要反應(yīng)方程式為:4CeFCO3+O23CeO2+CeF4+4CO2;(2)A項(xiàng),“焙燒”中常采用高壓空氣、逆流操作(空氣從焙燒爐下部通入,礦粉從中上部加入),以增大固體接觸面積,增大氧氣濃度,提高焙燒速率并且使反應(yīng)更充分,A正確;B項(xiàng),反應(yīng)物為CeO2和H2O2,CeO2生成了Ce3+作氧化劑,Ce中化合價(jià)由+4變?yōu)?3,得到1個(gè)電子發(fā)生還原反應(yīng),則H2O2中氧會(huì)失去2個(gè)電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成氧氣,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O,則氧化劑和還原劑物質(zhì)的量之比為2:1,B正確;C項(xiàng),硝酸鈰銨易溶于水和乙醇,難溶于濃硝酸,洗滌產(chǎn)品的試劑是濃硝酸,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),硝酸鹽和銨鹽分解溫度都很低,(NH4)2Ce(NO3)6受熱易分解,不能放入烘箱高溫烘干,應(yīng)自然干燥,D錯(cuò)誤;(3)①根據(jù)X的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知其為恒壓滴液漏斗;裝置a中要制取氯氣,但沒(méi)有加熱裝置,所以應(yīng)是濃鹽酸和KMnO4[或Ca(ClO2)等]反應(yīng)來(lái)制取氯氣;②Ce3+完全生成Ce(OH)3沉淀時(shí),Ce3+濃度小于10-5mol·L-1,依據(jù)Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10-20,,則pH大于9時(shí),Ce3+完全生成Ce(OH)3沉淀;制取Ce(OH)4的過(guò)程中,氯氣會(huì)被還原為Cl-,沉淀表明可能附著有NaCl,檢驗(yàn)沉淀是否洗滌干凈,即檢驗(yàn)沉淀表面是否有氯離子,方法為:取最后一次洗滌液少量于試管中,加入硝酸酸化的AgNO3溶液,無(wú)白色沉淀生成,則證明沉淀已經(jīng)洗滌干凈;(4)根據(jù)題意H2[Ce(NO3)6]與NH4NO3反應(yīng)生成(NH4)2[Ce(NO3)6],各元素化合價(jià)沒(méi)有變化,應(yīng)是發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),化學(xué)方程式為H2[Ce(NO3)6]+2NH4NO3=(NH4)2[Ce(NO3)6]↓+2HNO3;(5)根據(jù)反應(yīng)方程式可得關(guān)系式:2Ce4+~I2~2Na2S2O3,25.00mL待測(cè)溶液消耗0.1mol/LNa2S2O3溶液的體積是VmL,則其中含有溶質(zhì)(NH4)2Ce(NO3)6的物質(zhì)的量=n(Na2S2O3)=0.1mol/L×V×10-3L=V×10-4mol,則wg樣品配成的500mL溶液中含有溶質(zhì)物質(zhì)的量=V×10-4mol×=2V×10-3mol,其質(zhì)量m[(NH4)2Ce(NO3)6]=2V×10-3mol×548g/mol=1.096Vg,故wg產(chǎn)品(NH4)2Ce(NO3)6的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。17.(14分)F分銅液凈化渣主要含銅、碲(Te)、銻(Sb)、砷(As)等元素的化合物,一種回收工藝流程如圖:已知:①“堿浸”時(shí),銅、銻轉(zhuǎn)化為難溶氫氧化物或氧化物,堿浸液含有Na2TeO3、Na3AsO4。②“酸浸”時(shí),銻元素發(fā)生反應(yīng)生成難溶的Sb2O(SO4)4浸渣?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)As位于第四周期VA族,基態(tài)As的價(jià)層電子排布式為。(2)“堿浸”時(shí),TeO2與NaOH反應(yīng)的離子方程式為。(3)向堿浸液中加入鹽酸調(diào)節(jié)pH=4,有TeO2析出,分離出TeO2的操作是。濾液中As元素最主要的存在形式為。(填標(biāo)號(hào))(25℃,H3AsO4的各級(jí)電離常數(shù)為Ka1=6.3×10-3,Ka2=1.0×10-7,Ka3=3.2×10-12)A.H3AsO4B.H2AsO4-
C.HAsO42-
D.AsO43-(4)①Sb2O(SO4)4中,Sb的化合價(jià)為。②“氯鹽酸浸”時(shí),通入SO2的目的是。(5)“水解”時(shí),生成SbOCl的化學(xué)方程式為。(6)TeO2可用作電子元件材料,熔點(diǎn)為733℃,TeO2晶胞是長(zhǎng)方體結(jié)構(gòu)如圖。碲的配位數(shù)為。已知NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,則該晶體的密度為g/cm3。【答案】(1)4s24p3(1分)(2)TeO2+2OH-=TeO32-+H2O(1分)(3)過(guò)濾(1分)B(2分)(4)+5(1分)將Sb2O(SO4)4還原為SbCl3(2分)(5)SbCl3+H2O=SbOCl+2HCl(2分)(6)6(2分)(2分)【解析】結(jié)合題干信息,分銅液加入氫氧化鈉溶液進(jìn)行堿浸,銅、銻轉(zhuǎn)化為難溶氫氧化物或氧化物,堿浸液含有Na2TeO3、Na3AsO4;過(guò)濾后向?yàn)V渣中加入硫酸進(jìn)行酸浸,銅的氫氧化物或氧化物均溶解,銻元素反應(yīng)生成難溶的Sb2O(SO4)4浸渣,過(guò)濾后向浸渣中加入鹽酸、氯化鈉和二氧化硫,反應(yīng)生成三氯化銻,三氯化銻水解生成轉(zhuǎn)化為SbOCl;堿浸液中加入酸調(diào)節(jié)PH=4,Na2TeO3轉(zhuǎn)化生成亞碲酸,亞碲酸不穩(wěn)定分解生成二氧化碲。(1)As為33號(hào)元素,基態(tài)As的價(jià)層電子排布式為:4s24p3。(2)TeO2屬于酸性氧化物,與NaOH反應(yīng)的離子方程式為:TeO2+2OH-=TeO32-+H2O。(3)向堿浸液加入鹽酸調(diào)節(jié)pH=4,TeO2以沉淀析出,分離出TeO2的操作是過(guò)濾;由題干信息可知,H3AsO4的各級(jí)電離常數(shù)為:Ka1=6.3×10-3,Ka2=1.0×10-7,Ka3=3.2×10-12,pH=4,則c(H+)=10-4mol/L,H3AsO4H++H2AsO4-
,Ka1=,,故As主要以H2AsO4-
形式存在,故選B。(4)①結(jié)合化合物的化合價(jià)為0,Sb2O(SO4)4中,Sb的化合價(jià)為+5價(jià);②SO2具有還原性,“氯鹽酸浸”時(shí),通入SO2的目的是將Sb2O(SO4)4還原為SbCl3。(5)“水解”時(shí),SbCl3水解生成SbOCl,化學(xué)方程式為:SbCl3+H2O=SbOCl+2HCl。(6)結(jié)合圖示晶胞結(jié)構(gòu),離碲離子最近的氧負(fù)離子有6個(gè),故碲的配位數(shù)為6;根據(jù)均攤,該晶胞含有2+4×=4個(gè)O原子,含有1+8×=2個(gè)Te,則該晶體的密度=g·cm-3。18.(14分)氫能是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ木G色能源,高效、環(huán)保的制氫方法是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)問(wèn)題。請(qǐng)回答:(1)甲烷水蒸氣重整制氫:I.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH1=+206kJ·mol?1Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH2=-41kJ·mol?1總反應(yīng):CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g)能自發(fā)進(jìn)行的條件是。A.低溫B.高溫C.任意溫度D.無(wú)法判斷(2)恒定壓強(qiáng)為時(shí),向某密閉容器中按n(CH4):n(H2O)=1:3投料,600℃時(shí)平衡體系中部分組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)如下表所示:組分CH4H2OH2CO2物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)①下列措施中一定能提高H2平衡產(chǎn)率的是。A.選擇合適的催化劑B.移除部分C.向體系中投入少量D.恒溫恒壓下通入氣體Ar②用各組分氣體平衡時(shí)的分壓代替濃度也可以表示化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)(Kp=),600℃時(shí)反應(yīng)I的平衡常數(shù)為Kp=(結(jié)果保留兩位小數(shù),已知?dú)怏w分壓=氣體總壓×各氣體的體積分?jǐn)?shù))。(3)硼氫化鈉(NaBH4)水解制氫:常溫下,NaBH4自水解過(guò)程緩慢,需加入催化劑提高其產(chǎn)氫速率。NaBH4H4在某催化劑表面制氫的微觀過(guò)程如圖所示。①根據(jù)上圖寫出NaBH4水解制氫的離子方程式。②其他條件相同時(shí),測(cè)得平均每克催化劑使用量下,NaBH4濃度對(duì)制氫速率的影響如下圖所示。(已知:濃度較大時(shí),NaB(OH)4易以NaBO2形式結(jié)晶析出。)分析NaBH4質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過(guò)后制氫速率下降的可能原因。(4)一定條件下,利用題圖所示裝置實(shí)現(xiàn)的電化學(xué)儲(chǔ)氫(忽略其它有機(jī)物的反應(yīng))。①寫出由生成的電極反應(yīng)式:。②該裝置的電流效率。(×100%)【答案】(1)B(2分)(2)CD(2分)0.59(2分)(3)BH4-+4H2O=B(OH)4-+4H2↑(2分)NaBH4濃度較高時(shí),生成較多的NaB(OH)4以NaBO2形式結(jié)晶析出,覆蓋在催化劑表面,阻礙BH4-與催化劑活性位的接觸(或催化劑活性下降),制氫速率下降(2分)(4)①(2分)②64.3%-(2分)【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律可知,總反應(yīng)=反應(yīng)I+反應(yīng)Ⅱ,因此,該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增多的反應(yīng),可知ΔS,根據(jù)ΔG=ΔHΔS,當(dāng)ΔG時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,根據(jù)該反應(yīng)ΔH、ΔS可知該反應(yīng)高溫下可自發(fā)進(jìn)行,故選B。(2)①A項(xiàng),選擇合適的催化劑,只能加快反應(yīng)速率,對(duì)平衡無(wú)影響,故A不符合題意;B項(xiàng),移除CO,降低CO的濃度,可使反應(yīng)I平衡正向移動(dòng),但是反應(yīng)Ⅱ逆向移動(dòng),H2(g)的平衡產(chǎn)率不一定提高,故B不符合題意;C項(xiàng),向體系中投入少量CaO,反應(yīng)為:CaO+H2O=Ca(OH)2,Ca(OH)2能與CO2反應(yīng)產(chǎn)生CaCO3和H2O,可知體系中的CO2減小,可知反應(yīng)Ⅱ、總反應(yīng)平衡正向移動(dòng),H2(g)的平衡產(chǎn)率一定提高,故C符合題意;D項(xiàng),恒溫恒壓下通入Ar氣,體積擴(kuò)大,平衡向氣體分子數(shù)增大的方向移動(dòng),即反應(yīng)I平衡正向移動(dòng),一定能提高H2平衡產(chǎn)率,故D符合題意;故選CD;②由表格數(shù)據(jù)可知,平衡時(shí)CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)=1-0.04-0.32-0.50-0.08=0.06,600℃時(shí)反應(yīng)I的壓強(qiáng)平衡常數(shù)為。(3)①NaBH4與水反應(yīng)生成NaB(OH)4和氫氣,發(fā)生歸中反應(yīng),其離子方程式為:BH4-+4H2O=B(OH)4-+4H2↑;②圖中是NaBH4含量對(duì)制氫速率的影響,NaBH4濃度較低時(shí),催化劑表面活性位未被充分利用,催化劑性能未充分發(fā)揮,對(duì)制氫速率較低;NaBH4濃度較高時(shí),生成較多的NaB(OH)4以NaBO2形式結(jié)晶析出,覆蓋在催化劑表面,阻礙BH4-與催化劑活性位的接觸(或催化劑活性下降),制氫速率下降;(4)①由生成的電極反應(yīng)在酸性條件下發(fā)生的,電極反應(yīng)為;②陽(yáng)極生成的H+經(jīng)過(guò)高
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