ICS13.080CCSZ10T/NMRJ土壤揮發(fā)酚的測定流動注射4-氨基Determinationofvolatilephenolinsoil-Flowinjection4-aminoantipyrinespectro2024-12-30發(fā)布IT/NMRJ022—2024 II 12規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 14方法原理 15干擾和消除 26試劑和材料 27儀器設(shè)備 38樣品 39分析步驟 410結(jié)果計算與表示 511精密度和準(zhǔn)確度 512質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 613廢物處理 7附錄A（資料性）儀器參考工作條件 8T/NMRJ022—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利，本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由內(nèi)蒙古大元檢測服務(wù)有限公司提出。本文件內(nèi)蒙古自治區(qū)檢驗(yàn)檢測標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會（SAM/TC61）歸口。本文件起草單位：內(nèi)蒙古大元檢測服務(wù)有限公司、內(nèi)蒙古自治區(qū)環(huán)境監(jiān)測總站赤峰分站、內(nèi)蒙古自治區(qū)環(huán)境監(jiān)測總站通遼分站、內(nèi)蒙古八思巴環(huán)保科技有限公司、北京吉天儀器有限公司、通遼市疾病預(yù)防控制中心、呼和浩特市生態(tài)環(huán)境綜合行政執(zhí)法支隊、內(nèi)蒙古八思巴環(huán)境技術(shù)咨詢有限公司、內(nèi)蒙古元捷環(huán)保科技有限公司、安徽德明石油化工設(shè)備有限公司。本文件主要起草人：趙歡歡、王昭偉、郭偉楠、張艷飛、牛海根、王春艷、關(guān)燕、張長燁、李倩穎、李曉麗、王昊穎、王麗顏、喬鑫、戰(zhàn)洪偉、陳海青、伊布格樂、李艷秋、王繼磊、王瑛琦、楊韞、高楠、楊曉強(qiáng)、蘭飛飛、寶琪。1T/NMRJ022—2024土壤揮發(fā)酚的測定流動注射4-氨基安替比林分光光度法本文件規(guī)定了測定土壤中揮發(fā)酚含量的流動注射4-氨基安替比林分光光度法。本文件適用于土壤中揮發(fā)酚的測定。當(dāng)取樣量為20g，檢測光程為10mm時，本方法測定揮發(fā)酚（以苯酚計）的檢出限為0.02mg/kg，測定下限為0.08mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ503水質(zhì)揮發(fā)酚的測定4-氨基安替比林分光光度法HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法HJ825水質(zhì)揮發(fā)酚的測定流動注射-4-氨基安替比林分光光度法HJ998土壤和沉積物揮發(fā)酚的測定4-氨基安替比林分光光度法JJF1568分光光度法流動分析儀校準(zhǔn)規(guī)范3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。揮發(fā)酚volatilephenoliccompounds指在本文件規(guī)定的條件下可以從土壤中提取出、能隨水蒸氣蒸餾出并與4-氨基安替比林反應(yīng)生成有色化合物的揮發(fā)性酚類化合物，結(jié)果以苯酚計。HJ998規(guī)定的適用于本文件。4方法原理4.1流動注射儀工作原理在封閉的管路中，將一定體積的試樣注入連續(xù)流動的載液中，試樣與試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊中按特定的順序和比例混合、反應(yīng)，在非完全反應(yīng)的條件下，進(jìn)入流動檢測池進(jìn)行光度檢測。4.2化學(xué)反應(yīng)原理2T/NMRJ022—2024用堿性溶液提取土壤中的酚類化合物，提取液通過流動注射儀在線酸化，于165℃±2℃蒸餾，蒸餾出的揮發(fā)酚在鐵氰化鉀催化劑存在的堿性溶液中與4-氨基安替比林反應(yīng)，生成橙紅色的吲哚酚安替比林染料，在波長510nm處測量吸光度，獲得揮發(fā)酚濃度。5干擾和消除5.1含量低于750mg/kg的苯胺類和1.5×104mg/kg的油類對土壤中的揮發(fā)酚的測定不產(chǎn)生干擾。5.2硫化物會干擾揮發(fā)酚的測定，在樣品中加入過量五水硫酸銅可消除含量低于3.0×104mg/kg硫化物的干擾。6試劑和材料本文件除非另有說明，在分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為為新鮮制備的去離子水或蒸餾水。除標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其他溶液和實(shí)驗(yàn)用水均用氦氣（6q或超聲（7c））除氣，其他溶液和實(shí)驗(yàn)用水均需除氣。實(shí)驗(yàn)用到以下試劑：a）氫氧化鈉（NaOH）。b）硼酸（H3BO3）。c）鐵氰化鉀[K3Fe(CN)6]。d）4-氨基安替比林（C11H13N3O）。e）氯化鉀(KCl)。f）五水硫酸銅（CuSO4·5H2O）。g）精制苯酚。h）磷酸：ρ（H3PO4）=1.69g/ml，優(yōu)級純。i）石英砂：在400℃灼燒4h，冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。j）磷酸溶液：1+10，磷酸（6h））與水的體積比為1:10.k）4-氨基安替比林溶液（0.60g/L）：稱取0.64g4-氨基安替比林（6d））溶于適量水中，用水稀釋至1000ml，搖勻。提純方法參見HJ503，收集濾液后置冰箱中冷藏，可保存7d。樣品量少時可適當(dāng)少量配置。l）鐵氰化鉀緩沖溶液（pH=10.3稱取2.00g鐵氰化鉀（6c3.10g硼酸（6b和3.75g氯化鉀（6e溶于適量水中，再稱1.88g氫氧化鈉（6a溶解后調(diào)節(jié)溶液的pH值為10.3，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中定容，混勻。置于冰箱內(nèi)冷藏，可保存一周。m）氫氧化鈉溶液（10g/L稱取10.00g氫氧化鈉（6a溶于水，定容至1000ml，搖勻，貯于聚乙烯容器中。n）五水硫酸銅（5g/L）：稱取5.00g五水硫酸銅（6f））溶于1L水中，玻璃試劑瓶中保存。3T/NMRJ022—2024o）苯酚標(biāo)準(zhǔn)貯備液（500mg/L）：稱取0.50g精制苯酚（6g））溶于適量水中，移至1000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻，臨用前標(biāo)定，標(biāo)定方法按照HJ825執(zhí)行。冰箱內(nèi)可保存一個月?；虿捎糜凶C標(biāo)準(zhǔn)溶液。p）揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)使用液（1.0mg/L）：分取適量苯酚標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6o）），采用逐級稀釋的方式獲得。q）氦氣：純度≥99.99%。7儀器設(shè)備實(shí)驗(yàn)用到以下儀器設(shè)備：a）流動注射儀：包括自動進(jìn)樣器、化學(xué)反應(yīng)模塊（預(yù)處理通道、注入泵、反應(yīng)通道及流通檢測池）蠕動泵、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。b）分析天平：精度為0.1mg。c）超聲波儀：頻率為40kHz。d）水平振蕩器：頻率為100r/min～200r/min。e）廣口聚乙烯瓶：500ml，具有螺旋蓋。f）樣品瓶：30ml具螺旋蓋的棕色玻璃廣口瓶。g）樣品瓶：容量至少為100ml的具螺旋蓋和聚四氟乙烯襯墊的玻璃瓶。8樣品8.1采樣前準(zhǔn)備采樣前，向每個帶有編號（編碼）的30ml樣品瓶（7f內(nèi)注入10.0ml硫酸銅溶液（6n準(zhǔn)確稱量并記錄每個樣品瓶的重量（含瓶蓋精確至0.1g）。8.2樣品采集與保存按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的采集。用于測定土壤中揮發(fā)酚的樣品采集至樣品瓶（7f））中，將樣品瓶填滿并快速清除掉樣品瓶螺紋及外表面上黏附的樣品，密封樣品瓶。每個點(diǎn)位應(yīng)至少采集2份樣品。采集后的樣品應(yīng)置于4℃以下冷藏保存，保存期3d。必要時，用石英砂（6i））代替樣品裝滿稱重后的樣品瓶（7f）），密封帶至采樣現(xiàn)場，開蓋，按照采樣時間暴露于現(xiàn)場環(huán)境后加蓋密封，并按照與樣品相同的條件進(jìn)行運(yùn)輸和保存作為全程序空白樣品。測定干物質(zhì)含量（土壤）的樣品需單獨(dú)采集在樣品瓶（7g））中，按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品保存。4T/NMRJ022—20248.3水分的測定土壤樣品干物質(zhì)含量按照HJ613進(jìn)行測定。8.4試樣的制備將按照8.2采集樣品后的30ml樣品瓶恢復(fù)至室溫稱重并記錄（精確至0.1g樣品瓶采樣前后重量之差為樣品的采樣量（m）。將樣品瓶內(nèi)所有樣品取出置于廣口聚乙烯瓶（7e中，并用10ml氫氧化鈉溶液（6m清洗樣品瓶，將清洗液倒入聚乙烯瓶中，再重復(fù)清洗2次，隨后加入160ml氫氧化鈉溶液（6m）），擰緊螺旋蓋，水平振蕩10min，或用清洗式超聲波儀超聲10min。若采用沖擊式超聲波儀，聚乙烯瓶可不加蓋，超聲10min。樣品振蕩或超聲后，靜置5min，上清液經(jīng)0.45μm濾膜過濾到流動注射進(jìn)樣管中進(jìn)行測定。8.5空白試樣的制備以石英砂（6i））代替樣品，按照與試樣制備相同的步驟（8.4）進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備。9分析步驟9.1儀器的調(diào)試與校準(zhǔn)按照儀器說明書安裝分析系統(tǒng)、調(diào)試儀器及設(shè)定工作參數(shù)。按儀器規(guī)定的順序開機(jī)后，以實(shí)驗(yàn)用水代替所有試劑，檢查整個分析流路的密閉性及液體流動的順暢性。待基線穩(wěn)定后（約20min），系統(tǒng)開始泵入試劑，待基線再次穩(wěn)定后，按9.2～9.4進(jìn)行操作。儀器使用前必須進(jìn)行校準(zhǔn)，參考《分光光度法流動分析儀校準(zhǔn)規(guī)范》JJF1568中流動注射分析儀部分的描述執(zhí)行。9.2校準(zhǔn)9.2.1標(biāo)準(zhǔn)系列的制備分別移取揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)使用液（6p0.00ml，1.00ml，2.00ml，5.00ml，8.00ml，10.00ml于100ml容量瓶中，用氫氧化鈉溶液（6m））稀釋至標(biāo)線并搖勻，制備6個濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)0.080mg/L、0.100mg/L。5T/NMRJ022—20249.2.2校準(zhǔn)曲線的繪制量取適量標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（9.2.1）分別置于樣品杯中，由進(jìn)樣器依次從低濃度到高濃度取樣分析，得到不同濃度揮發(fā)酚的信號值（峰面積）。以信號值（峰面積）為縱坐標(biāo)，對應(yīng)的揮發(fā)酚質(zhì)量濃度（以苯酚計，mg/L）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。9.3試樣的測定如果濃度高于標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)，要對樣品進(jìn)行稀釋.9.4空白實(shí)驗(yàn)按照與8.3相同的步驟進(jìn)行空白試樣（8.5）的測定。10結(jié)果計算與表示土壤中揮發(fā)酚的含量w（以苯酚計，mg/kg），按照下式計算：（y-a）×V×f式中：y——測定信號值（峰面積a——校準(zhǔn)曲線方法的截距；V——提取液體積，200毫升（ml）；f——試樣稀釋倍數(shù)；b——校準(zhǔn)曲線方法的斜率；m——土壤樣品稱樣量，單位為克（g）；wdm——土壤樣品干物質(zhì)含量，%。10.2結(jié)果表示當(dāng)測定結(jié)果小于100mg/kg，結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后一位；當(dāng)測定結(jié)果大于等于100mg/kg，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。11精密度和準(zhǔn)確度6T/NMRJ022—20244家實(shí)驗(yàn)室對揮發(fā)酚含量為0.1mg/kg、0.5mg/kg、0.8mg/kg的空白加標(biāo)樣品進(jìn)行六次重復(fù)測定，空白加標(biāo)樣品的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.1%～6.9%、0.39%～1.4%、0.23%～1.8%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.6%、2.9%和1.1%。4家實(shí)驗(yàn)室對實(shí)際土壤樣品及土壤加標(biāo)樣品（加標(biāo)量為0.1mg/kg和0.5mg/kg）進(jìn)行六次重復(fù)測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.8%～4.3%、0.59%～1.3%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.3%、5.3%。11.2準(zhǔn)確度4家揮發(fā)酚含量為0.1mg/kg、0.5mg/kg、0.8mg/kg的空白加標(biāo)樣品進(jìn)行測定，空白加標(biāo)樣品加標(biāo)回收率分別為：89.5%～106%、94.0%～101%、97.3%～101%。4家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)量為0.1mg/kg、0.5mg/kg的土壤實(shí)際樣品進(jìn)行六次重復(fù)加標(biāo)測定，加標(biāo)回收率分別為86.9%～107%、87.8%～101%。12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制每批樣品須至少測定2個實(shí)驗(yàn)室空白，空白值不得超過方法檢出限。否則應(yīng)查明原因，重新分析直至合格之后才能測定樣品。12.2校準(zhǔn)有效性檢查每批樣品分析均須繪制校準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)γ≥0.999。每分析20個樣品需用一個校準(zhǔn)曲線的中間濃度校準(zhǔn)溶液進(jìn)行校準(zhǔn)核查，其測定結(jié)果與最近一次校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度的相對偏差應(yīng)≤±10%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。12.3全程序空白每批樣品至少測定1個全程序空白，空白值不得超過方法測定下限。否則應(yīng)查明原因，重新分析直至合格之后才能測定樣品。11.4精密度控制每批樣品應(yīng)至