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文檔簡(jiǎn)介
ICS71.100.040
CCSG71
CPCIF
中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
T/CPCIFxxxx—xxxx
阻燃化學(xué)品有機(jī)硅改性聚磷酸銨
FlameretardantchemicalSiliconeModifiedAmmoniumPolyphosphate
(征求意見稿)
202x-xx-xx發(fā)布202x-xx-xx實(shí)施
中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)發(fā)布
T/CPCIFxxxx—202x
阻燃化學(xué)品有機(jī)硅改性聚磷酸銨
1范圍
本文件規(guī)定了阻燃化學(xué)品有機(jī)硅改性聚磷酸銨的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸和
貯存。
本文件適用于在一定工藝下,經(jīng)硅酮、硅烷等有機(jī)硅改性而成的聚磷酸銨。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,
僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本
文件。
GB/T191包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志
GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備
GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備
GB/T2441.1-2008尿素的測(cè)定方法第1部分.總氮含量
GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則
GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則
GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB/T10247—2008粘度測(cè)量方法
GB/T19077—2016粒度分布激光衍射法
HG/T6103—2022阻燃化學(xué)品磷含量測(cè)試方法
JJG119—2018實(shí)驗(yàn)室pH(酸度)計(jì)檢定規(guī)程
3術(shù)語和定義
3.1
水溶性Watersolubility
一定溫度下,物質(zhì)在水中溶解的最大質(zhì)量百分比。
4要求
阻燃化學(xué)品有機(jī)硅改性聚磷酸銨的技術(shù)要求應(yīng)符合表1的規(guī)定。
表1技術(shù)要求
項(xiàng)目要求
外觀白色粉末
1
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表1技術(shù)要求(續(xù))
項(xiàng)目要求
磷含量(P)wt%29.0~32.0
氮含量(N)wt%13.5~15.0
粘度(10%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的懸浮液,25℃)mPa?s≤20.0
pH值(100g/L懸浮液,25℃)6.0~9.0
水溶性(25℃)wt%≤0.50
水分wt%≤0.50
通過100μm試驗(yàn)篩wt%≥99.8
粒度
注
D50μm協(xié)商
注:粒度指標(biāo)可依據(jù)用戶要求協(xié)商確定。
5試驗(yàn)方法
警示——本試驗(yàn)方法中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性,操作應(yīng)小心謹(jǐn)慎!必要時(shí),需在通
風(fēng)櫥中進(jìn)行。如濺到皮膚或眼睛上應(yīng)立即用水沖洗,嚴(yán)重者應(yīng)立即就醫(yī)。
5.1一般規(guī)定
本文件所用試劑和水,在沒有注明其他要求時(shí),均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682中規(guī)定的三級(jí)水。
試驗(yàn)中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品,在沒有注明其他要求時(shí),均按GB/T601、GB/T603的規(guī)
定制備。
5.2外觀
在自然光下,用目視法判定。
5.3磷含量的測(cè)定
按HG/T6103—2022規(guī)定的硝酸消解法進(jìn)行。
5.4氮含量的測(cè)定
5.4.1試劑
5.4.1.1硫酸。
5.4.1.2硫酸鉀。
5.4.1.3過硫酸鉀。
5.4.1.4五水合硫酸銅。
5.4.2試驗(yàn)步驟
5.4.2.1試樣溶液的制備
稱取試樣約0.2g~0.3g(精確至0.0001g)于蒸餾燒瓶中,加少量水沖洗蒸餾燒瓶口內(nèi)側(cè),以使
試樣全部進(jìn)入蒸餾燒瓶底部,依次加入4g硫酸鉀、0.3g過硫酸鉀、0.5g五水合硫酸銅和15mL硫酸,
加少量水沖洗蒸餾燒瓶口內(nèi)側(cè),搖勻。將蒸餾燒瓶置于電爐上,在通風(fēng)櫥內(nèi)緩慢加熱,使二氧化碳逸盡,
然后逐步提高加熱溫度,直至冒白煙,再繼續(xù)加熱45min后停止加熱,冷卻至室溫。
2
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5.4.2.2蒸餾和滴定
取試樣溶液(5.4.2.1)按GB/T2441.1-2008中第3.1.4.2~3.1.5的規(guī)定進(jìn)行。
5.4.3試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理
氮(N)含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω1計(jì),數(shù)值以%計(jì),按式(1)計(jì)算:
(1-2)
c×VV×0.01401………()
ω1=×100%1
m
式中:c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,單位為摩爾每升(mol/L);
V1——空白試驗(yàn)時(shí),所耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升(mL);
V2——測(cè)定時(shí),所耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升(mL);
0.01401——氮的毫摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每毫摩爾(g/mmol);
m——稱取試樣的質(zhì)量,單位為克(g)。
取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果,計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位,兩次平行測(cè)定結(jié)果的
絕對(duì)差應(yīng)不大于0.2%。
5.5粘度的測(cè)定
5.5.1儀器
5.5.1.1同軸雙圓筒旋轉(zhuǎn)粘度計(jì),測(cè)量誤差不超過±3%。
5.5.1.2恒溫水浴鍋:帶磁力攪拌功能或普通的恒溫水浴鍋。能保持試驗(yàn)所要求的溫度25℃±2℃。
5.5.1.3恒溫器:能保持試驗(yàn)所要求的溫度25℃±0.5℃。
5.5.2試樣溶液的制備
稱取7g-9g試樣(精確至0.01g)于100mL燒杯中,加水配成10%懸浮液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),在25℃±2℃
恒溫水浴中攪拌20min。
5.5.3操作步驟
將儀器與恒溫裝置連接,啟動(dòng)恒溫器至25℃±0.5℃,恒溫10min,將試樣懸浮液攪拌均勻后按
GB/T10247—2008中4.4的規(guī)定進(jìn)行。
5.6pH值的測(cè)定
5.6.1儀器
5.6.1.1酸度計(jì):應(yīng)符合JJG119—2018中第4章的“0.01級(jí)”的要求。
5.6.1.2電極:能用于懸浮液pH的測(cè)定。
5.6.2操作步驟
稱取試樣約10g(精確至0.1g),置于150mL燒杯中,用無二氧化碳的水稀釋至100mL,置于電磁
攪拌器上,攪拌5min。靜置10min,用pH計(jì)測(cè)量上層懸浮液的pH值。
取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果,計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。兩次平行測(cè)定結(jié)果
的絕對(duì)差值應(yīng)不大于0.2。
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5.7水溶性的測(cè)定
5.7.1原理
一定溫度下,將試樣配成一定比例的水懸浮液。經(jīng)過濾后,取部分溶液在一定溫度下烘干,所得的
固體殘?jiān)c溶液的質(zhì)量百分比即為水溶性。
5.7.2儀器
5.7.2.1干燥箱:能維持160℃±5℃。
5.7.2.2離心機(jī):轉(zhuǎn)速能控制在1000r/min-5000r/min。
5.7.2.3恒溫水浴鍋:帶磁力攪拌功能或普通的恒溫水浴鍋。能保持試驗(yàn)所要求的溫度25℃±2℃。
5.7.2.4稱量瓶:合適尺寸。推薦尺寸Φ50mm×30mm。
5.7.3操作步驟
稱取7g-9g試樣(精確至0.01g)于100mL燒杯中,加水配成10%懸浮液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),在溫度為
25℃±2℃的恒溫水浴中攪拌20min,將此懸浮液轉(zhuǎn)移至離心管中分離,離心機(jī)轉(zhuǎn)速為3000r/min,
旋轉(zhuǎn)20min。
吸取約10mL上層清液置于已知質(zhì)量的干燥的稱量瓶中,稱重(精確至0.0001g),于160℃±5℃
干燥箱中除去水分,并將固體殘?jiān)稍镏临|(zhì)量恒重,取出置于干燥器中冷卻30min后稱重(精確至0.000
1g)。
5.7.4結(jié)果計(jì)算
水溶性以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω2計(jì),數(shù)值以%表示,按式(2)計(jì)算:
m1-m2
ω2=×100%………(2)
m0-m2
式中:
m1——干燥后的固體殘?jiān)头Q量瓶的質(zhì)量,單位為克(g);
m2——稱量瓶的質(zhì)量,單位為克(g);
mo——上層清液和稱量瓶的質(zhì)量,單位為克(g)。
取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果,計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。兩次平行測(cè)定
結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)不大于0.05%。
5.8水分的測(cè)定
5.8.1原理
試樣在130℃干燥2h,通過質(zhì)量的減少計(jì)算出水分。
5.8.2儀器
5.8.2.1干燥箱:能維持130℃±2℃。
5.8.2.2稱量瓶:合適尺寸。推薦尺寸Φ50mm×30mm。
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5.8.3操作步驟
稱取約10g試樣(精確至0.0001g)于預(yù)先稱重的稱量瓶中,稱量瓶蓋子錯(cuò)開45°,置于130℃
烘箱中,干燥2h。取出后立即蓋上稱量瓶蓋,并轉(zhuǎn)移至干燥器中冷卻30min。稱重。
5.8.4結(jié)果計(jì)算
水分以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω3計(jì),數(shù)值以%表示,按式(3)計(jì)算:
m?m
34………
ω3=×100%(3)
m5?m4
式中:m3——烘干后稱量瓶加試樣的質(zhì)量,單位為克(g);
m4——稱量瓶的質(zhì)量,單位為克(g);
m5——稱量瓶加試樣的質(zhì)量,單位為克(g)。
取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果,計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。
5.9粒度的測(cè)定
5.9.1通過100μm試驗(yàn)篩粒度的測(cè)定
5.9.1.1儀器
試驗(yàn)篩:符合GB/T6003.1-2012規(guī)定的φ200×50mm—0.1/0.071試驗(yàn)篩,配有篩底。
5.9.1.2操作步驟
稱取約20g試樣(精確至0.01g),置于試驗(yàn)篩中,用羊毛刷輕刷試料。稱量試驗(yàn)篩篩下物的質(zhì)量,
精確至0.01g。
5.9.1.3結(jié)果計(jì)算
粒度(通過100μm試驗(yàn)篩)以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω4計(jì),數(shù)值以%表示,按式(4)計(jì)算:
m6
ω4=×100%………………(4)
m7
式中:
m6——試驗(yàn)篩篩下物的質(zhì)量,單位為克(g);
m7——試樣的質(zhì)量,單位為克(g)。
5.9.2D50的測(cè)定
5.9.2.1儀器
5.9.2.1.1激光粒徑儀:符合GB/T19077—2016的要求。
5.9.2.1.2超聲波分散儀。
5.9.2.2操作步驟
按照激光粒徑儀的操作規(guī)程,取一定量的試樣于量杯中,用無水乙醇配成懸浮液。將此量杯至于超
聲波分散儀上,進(jìn)行超聲分散2min后測(cè)定試樣的D50。
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6檢驗(yàn)規(guī)則
6.1檢驗(yàn)分類和檢驗(yàn)項(xiàng)目
6.1.1檢驗(yàn)分類
檢驗(yàn)分為出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)。
6.1.2出廠檢驗(yàn)
本文件規(guī)定的外觀、磷含量、粘度、pH值、水溶性和水分指標(biāo)為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目,應(yīng)逐批檢驗(yàn)。
6.1.3型式檢驗(yàn)
本文件表1規(guī)定的全部檢驗(yàn)項(xiàng)目為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。
正常生產(chǎn)情況下,每年至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。
有下述情況之一時(shí),也應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn):
——更新關(guān)鍵生產(chǎn)工藝;
——主要原料有變化;
——停產(chǎn)后復(fù)產(chǎn);
——與上次型式檢驗(yàn)有較大差異;
——合同規(guī)定。
當(dāng)型式檢驗(yàn)結(jié)果不符合本文件要求時(shí),應(yīng)每批進(jìn)行檢驗(yàn),直至連續(xù)5批檢驗(yàn)結(jié)果均符合本文件
規(guī)定后,方可正常檢驗(yàn)。
6.2組批規(guī)則
在相同原料,相同配比和相同工藝條件下,同一生產(chǎn)廠生產(chǎn)的一釜或數(shù)釜經(jīng)混合器一次混合均
勻的同一型號(hào)產(chǎn)品為一批,每批產(chǎn)品不超過10t。
6.3抽樣方案
按照GB/T6678的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。采樣單元以包裝袋計(jì)。采樣方法按GB/T6679中的規(guī)
定進(jìn)行。對(duì)生產(chǎn)廠可以在生產(chǎn)線上抽取均勻的有代表性的試樣。采集試樣時(shí),將采樣器自包裝袋的
上方插入至料層深度的四分之三處采樣。將采出的試樣混勻,用四分法縮分至不少于500g。將試
樣分裝入兩個(gè)清潔、干燥的容器中,密封并粘貼標(biāo)簽,注明生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱、批號(hào)、采集試樣
日期和采集者姓名。一份供檢驗(yàn)用,另一份保存?zhèn)洳椋4鏁r(shí)間由生產(chǎn)企業(yè)根據(jù)需要確定。
6.4判定規(guī)則
6.4.1檢驗(yàn)結(jié)果按GB/T8170中規(guī)定的“修約值比較法”進(jìn)行判定。
6.4.2產(chǎn)品由生產(chǎn)單位或委托有資質(zhì)的質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行檢驗(yàn),依據(jù)檢驗(yàn)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)要求對(duì)產(chǎn)品做出質(zhì)
量判定,并提供質(zhì)量證明。
6.4.3檢驗(yàn)結(jié)果中所有指標(biāo)應(yīng)符合本文件的要求。如有指標(biāo)不符合本文件的規(guī)定,應(yīng)重新自二倍量的包
裝袋或散裝產(chǎn)品中采取試樣進(jìn)行檢驗(yàn)。重新檢驗(yàn)結(jié)果中即使有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件要求,則該批產(chǎn)品
不合格。
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7包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸、貯存
7.1包裝
阻燃化學(xué)品有機(jī)硅改性聚磷酸銨產(chǎn)品出廠(場(chǎng))時(shí)應(yīng)包裝在清潔、干燥、密封良好的有塑料
內(nèi)袋的紙袋或其它材料的包裝袋中,包裝袋應(yīng)嚴(yán)加密封。
7.2標(biāo)志
帶包裝的阻燃化學(xué)品有機(jī)硅改性聚磷酸銨產(chǎn)品應(yīng)在包裝上標(biāo)志以下內(nèi)容:產(chǎn)品名稱、凈含量、批
號(hào)、生產(chǎn)廠名、廠址、本文件編號(hào)和GB/T191中規(guī)定的標(biāo)志6“怕雨”標(biāo)志。
7.3運(yùn)輸
阻燃化學(xué)品有機(jī)硅改性聚磷酸銨產(chǎn)品運(yùn)輸時(shí)應(yīng)輕拿、輕放,注意防雨、防日曬、防潮、包裝不得
受污損。
7.4貯存
阻燃化學(xué)品有機(jī)硅改性聚磷酸銨產(chǎn)品應(yīng)放在通風(fēng)、干燥的庫(kù)房?jī)?nèi),防止受潮,不得與有毒有害物
品混貯,防止污染。產(chǎn)品自生產(chǎn)之日起,貯存期為一年。超過貯存期可按本文件規(guī)定再檢驗(yàn),如符合質(zhì)
量要求仍可繼續(xù)使用。
——————————
7
阻燃化學(xué)品有機(jī)硅改性聚磷酸銨
編制說明
《有機(jī)硅改性聚磷酸銨》
標(biāo)準(zhǔn)起草小組
二○二○年
制定《阻燃化學(xué)品有機(jī)硅改性聚磷酸銨》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明
1任務(wù)來源
根據(jù)石化聯(lián)合會(huì)2020年第一批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制訂計(jì)劃,由江山捷爾世阻燃材料有限公司牽
頭起草制定“有機(jī)硅改性聚磷酸銨”的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),清遠(yuǎn)市普塞呋磷化學(xué)有限公司、什邡市長(zhǎng)
豐化工有限公司、浙江旭森非鹵消煙阻燃劑有限公司、山東泰星新材料股份有限公司、北京
理工大學(xué)、杭州捷爾思阻燃化工有限公司和上海興懷化工技術(shù)有限公司等單位共同承擔(dān)該項(xiàng)
工作,標(biāo)準(zhǔn)制定期限為2020-2021年。
本標(biāo)準(zhǔn)由江山捷爾世阻燃材料有限公司、清遠(yuǎn)市普塞呋磷化學(xué)有限公司、什邡市長(zhǎng)豐化
工有限公司、浙江旭森非鹵消煙阻燃劑有限公司、山東泰星新材料股份有限公司、北京理工
大學(xué)、杭州捷爾思阻燃化工有限公司和上海興懷化工技術(shù)有限公司共同起草。
2目的意義
聚磷酸銨(APP)是一種以磷,氮為主要成分的膨脹型環(huán)??缮锝到獾臒o機(jī)阻燃劑,
目前已有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《HG/T2770工業(yè)聚磷酸銨》對(duì)APP的性能指標(biāo)進(jìn)行了規(guī)定。但該產(chǎn)品
存在易吸濕、吸潮,耐水性差、易分解、與樹脂相容性低、容易析出等問題,在聚烯烴等材
料實(shí)際應(yīng)用中受到限制。通過表面包覆處理,可以降低APP的水溶性,提高熱穩(wěn)定性。本
標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品通過表面硅氧烷處理,消除殘留的P-OH,降低了酸性,增加了熱穩(wěn)定性、與樹
脂的相容性和降低其吸濕性等,擴(kuò)展了APP系產(chǎn)品在阻燃聚烯烴的應(yīng)用,滿足了不同消費(fèi)
者的需求。
針對(duì)該改性產(chǎn)品,國(guó)內(nèi)外尚無相關(guān)的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),不利于市場(chǎng)的規(guī)范化管理及良性競(jìng)爭(zhēng),
不符合當(dāng)今的社會(huì)主義和諧社會(huì)的建設(shè),更不利于應(yīng)對(duì)其他國(guó)家設(shè)置的貿(mào)易壁壘。因此有必
要對(duì)有機(jī)硅改性聚磷酸銨建立標(biāo)準(zhǔn)。
總結(jié)以上各點(diǎn),建立有機(jī)硅改性聚磷酸銨產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的意義有:
第一,有利于提高國(guó)內(nèi)企業(yè)產(chǎn)品的質(zhì)量,增加產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,掃除出口壁壘,擴(kuò)大
出口,符合阻燃劑行業(yè)的發(fā)展趨勢(shì)。
1
第二,有利于規(guī)范國(guó)內(nèi)有機(jī)硅改性聚磷酸銨的產(chǎn)品市場(chǎng),形成一個(gè)良性的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)環(huán)境,
推動(dòng)社會(huì)和經(jīng)濟(jì)的良性發(fā)展。
3產(chǎn)品概況
3.1產(chǎn)品名稱:有機(jī)硅改性聚磷酸銨英文名:SiliconeModifiedAmmoniumPolyphosphate
3.2產(chǎn)品性質(zhì)
有機(jī)硅改性聚磷酸銨是一種無鹵阻燃劑。具有較好的耐水性,它更適合于油溶性防火涂
料中。
3.3生產(chǎn)工藝
國(guó)內(nèi)生產(chǎn)工藝主要是對(duì)純的APP使用有機(jī)硅進(jìn)行改性而成。
3.4生產(chǎn)廠、產(chǎn)量
目前國(guó)內(nèi)有機(jī)硅改性聚磷酸銨的生產(chǎn)廠家主要集中在浙江、廣東、四川、山東等省市,
年產(chǎn)量30000噸,參與本標(biāo)準(zhǔn)起草的廠家主要有:
江山捷爾世阻燃材料有限公司20000噸/年
清遠(yuǎn)市普塞呋磷化學(xué)有限公司6000噸/年
什邡市長(zhǎng)豐化工有限公司3000噸/年
浙江旭森非鹵消煙阻燃劑有限公司1000噸/年
4制標(biāo)原則
4.1積極采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的原則;
4.2有利于促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步,提高產(chǎn)品質(zhì)量的原則;
4.3有利于合理利用資源,提高經(jīng)濟(jì)效益的原則;
4.4符合用戶要求,保護(hù)消費(fèi)者利益、促進(jìn)對(duì)外貿(mào)易的原則;
4.5遵循科學(xué)性、先進(jìn)性、統(tǒng)一性的原則。
5國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)概況及知識(shí)產(chǎn)權(quán)問題
5.1通過對(duì)國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)資料的檢索,沒有查閱到有機(jī)硅改性聚磷酸銨對(duì)應(yīng)的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)外
先進(jìn)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。有機(jī)硅改性聚磷酸三聚氰胺后,改善了應(yīng)用時(shí)與樹脂的相容性,改性后產(chǎn)品
的粘度指標(biāo)明顯降低。目前已有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《HG/T2770工業(yè)聚磷酸銨》對(duì)聚磷酸銨的性能指
標(biāo)進(jìn)行了規(guī)定,兩者標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對(duì)比如下表,兩者主要差異為○1本標(biāo)準(zhǔn)增加粘度指標(biāo)為≤20,
因阻燃化學(xué)品用的聚磷酸銨多用于涂料,因此產(chǎn)品本身粘度的大小會(huì)直接導(dǎo)致應(yīng)用至涂料中,
粘度的變化,若粘度過高,會(huì)導(dǎo)致涂料加速沉降,相比未改性的聚磷酸銨≤100有較大提升;
2
○2本標(biāo)準(zhǔn)增加pH指標(biāo)為6.0-9.0,因?qū)τ谧枞蓟瘜W(xué)品而言,pH指標(biāo)至關(guān)重要,酸性高會(huì)導(dǎo)
致乳液破乳,而現(xiàn)有HG/T2770工業(yè)聚磷酸銨中無pH指標(biāo),根據(jù)各生產(chǎn)聚磷酸銨的企業(yè)標(biāo)
準(zhǔn),未改性的聚磷酸銨產(chǎn)品,其pH指標(biāo)為5.5-7.5,因此改性后,pH值有所改進(jìn)。
HG/T2770工業(yè)聚磷酸銨本標(biāo)準(zhǔn)
磷含量(P)wt/%五氧化二磷≥7129.0~32.0
氮含量(N)wt/%≥1413.5~15.0
粘度(10%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的懸浮液,25℃)/mPa?s/≤20
pH值(100g/L懸浮液,25℃)/6.0~9.0
水溶性(25℃)wt/%≤0.5≤0.5
水分wt/%≤0.25≤0.5
通過100μm試驗(yàn)篩wt/%/99.8
粒度
D50/μm≤20,可協(xié)商協(xié)商注
5.2目前已有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《HG/T2770工業(yè)聚磷酸銨》只對(duì)APP的性能指標(biāo)進(jìn)行了規(guī)定。
搜集到了企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)有杭州捷爾思阻燃化工有限公司的Q/JLS020-2019《JLS-APP102多聚磷
酸銨》、什邡市長(zhǎng)豐化工有限公司的Q/CFBZ02·04-2017《CF-APP203及CF-APP203S硅烷
包覆聚磷酸銨》。
a)各標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)參數(shù)對(duì)比表(見附表1)。
b)各標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法對(duì)比表(見附表2)。
c)各企業(yè)產(chǎn)品檢測(cè)結(jié)果匯總(見附表3)。
d)生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)量月報(bào)(見附表4)。
e)平行性試驗(yàn)數(shù)據(jù)(見附表5)。
f)各企業(yè)累積實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(見附表6)。
5.3該項(xiàng)目不涉及國(guó)內(nèi)外專利及知識(shí)產(chǎn)權(quán)問題。
6制標(biāo)依據(jù)
6.1生產(chǎn)企業(yè)的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
6.2用戶要求。
6.3生產(chǎn)廠家質(zhì)量月報(bào)(見附表4)。
7制標(biāo)的簡(jiǎn)要過程
根據(jù)石化聯(lián)合會(huì)2020年第一批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制訂計(jì)劃,由江山捷爾世阻燃材料有限公司牽
頭起草制定“有機(jī)硅改性聚磷酸銨”的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),清遠(yuǎn)市普塞呋磷化學(xué)有限公司、什邡市長(zhǎng)
豐化工有限公司、浙江旭森非鹵消煙阻燃劑有限公司等單位共同承擔(dān)該項(xiàng)工作,標(biāo)準(zhǔn)制定期
限為2020-2021年。
3
2020年1月接受本標(biāo)準(zhǔn)的制定任務(wù)后,編制單位成立了《有機(jī)硅改性聚磷酸銨》編制
工作小組,工作小組由江山捷爾世阻燃材料有限公司、清遠(yuǎn)市普塞呋磷化學(xué)有限公司、什邡
市長(zhǎng)豐化工有限公司、浙江旭森非鹵消煙阻燃劑有限公司和山東泰星新材料股份有限公司組
成。工作小組對(duì)調(diào)查情況進(jìn)行匯總,并查閱國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)技術(shù)資料,研究制定了編制工
作方案,并報(bào)化標(biāo)委備案,明確了工作進(jìn)度和各承擔(dān)單位的工作內(nèi)容。
2020年1月,阻燃化學(xué)品工作組在北京召開該標(biāo)準(zhǔn)方案討論會(huì),與會(huì)代表對(duì)標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目
的設(shè)置、項(xiàng)目的指標(biāo)及標(biāo)準(zhǔn)涉及的內(nèi)容進(jìn)行了認(rèn)真仔細(xì)的討論,擬定了標(biāo)準(zhǔn)制定的工作內(nèi)容、
試驗(yàn)方案以及工作進(jìn)度。具體工作安排為:由江山捷爾世阻燃材料有限公司提供標(biāo)準(zhǔn)中各個(gè)
檢測(cè)項(xiàng)目的試驗(yàn)方案,由參加起草的各個(gè)企業(yè)根據(jù)江山捷爾世阻燃材料有限公司提供的試驗(yàn)
方案進(jìn)行試驗(yàn)驗(yàn)證工作。要求各個(gè)參與起草的企業(yè)提供四個(gè)批次的產(chǎn)品樣品,分別寄送各個(gè)
企業(yè)進(jìn)行檢測(cè)。同時(shí)參與起草的各生產(chǎn)企業(yè)至少提供連續(xù)兩年的質(zhì)量月報(bào)數(shù)據(jù)、平行性實(shí)驗(yàn)
的檢測(cè)數(shù)據(jù)和累積30個(gè)批次的樣品數(shù)據(jù)。江山捷爾世阻燃材料有限公司在各起草單位完成
試驗(yàn)工作的基礎(chǔ)上,對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)及試驗(yàn)方法進(jìn)行分析整理,在此基礎(chǔ)上提出標(biāo)準(zhǔn)的征求意見
稿、編制說明。
8標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容的確定
8.1范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了有機(jī)硅改性聚磷酸銨產(chǎn)品的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則以及標(biāo)志、包裝、
運(yùn)輸、貯存。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于機(jī)硅改性聚磷酸銨。
8.2指標(biāo)項(xiàng)目的確定
目前國(guó)內(nèi)的有機(jī)硅改性聚磷酸銨生產(chǎn)企業(yè)根據(jù)各自的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定的指標(biāo)不盡相同,本
次標(biāo)準(zhǔn)的制定從規(guī)范行業(yè)行為、促進(jìn)行業(yè)發(fā)展角度出發(fā),將根據(jù)國(guó)內(nèi)生產(chǎn)實(shí)際情況和用戶的
要求制定。參照有機(jī)硅改性聚磷酸銨生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品指標(biāo)和下游用戶的基本要求,本次制定
標(biāo)準(zhǔn)確定的指標(biāo)歸納整理后確定為外觀、磷含量、氮含量、粘度、pH、水溶性、水分和粒度
共8項(xiàng)指標(biāo)。
磷含量和氮含量:磷、氮是產(chǎn)品的主要組成部分,控制不當(dāng),會(huì)影響產(chǎn)品的阻燃效果,
進(jìn)入市場(chǎng),被添加到防火涂料等產(chǎn)品中,導(dǎo)致阻燃性能的不合格,從而浪費(fèi)社會(huì)資源,嚴(yán)重
則會(huì)因使用阻燃性能不達(dá)標(biāo)的材料而導(dǎo)致生命財(cái)產(chǎn)的損失。
4
水分:,在聚烯烴中應(yīng)用時(shí),水分超標(biāo)會(huì)引起高溫加工過程阻燃劑降解影響阻燃效果,
同時(shí)會(huì)產(chǎn)生氣泡,影響阻燃材料的機(jī)械性能。而應(yīng)用于防火涂料,會(huì)影響涂料中聚合物的穩(wěn)
定性,進(jìn)而導(dǎo)致涂料粘度不穩(wěn)定,加速沉降等現(xiàn)象,嚴(yán)重影響涂料的質(zhì)量和施工。
粘度和粒度:在防火涂料(特別是水性防火涂料)中應(yīng)用時(shí),阻燃劑的分散不均以及小
分子會(huì)影響涂料中聚合物的穩(wěn)定性,進(jìn)而導(dǎo)致涂料粘度不穩(wěn)定,加速沉降等現(xiàn)象,嚴(yán)重影響
涂料的質(zhì)量和施工。
pH:pH過低,產(chǎn)品酸性大,應(yīng)用于聚烯烴材料高溫加工時(shí),會(huì)與高分子材料發(fā)生反應(yīng)
導(dǎo)致制品不良,同時(shí)會(huì)腐蝕螺桿,在防火涂料應(yīng)用時(shí)則可能造成乳液的破乳,致使涂料無法
使用。
水溶性:水溶性高,可能存在小分子產(chǎn)品過多的問題,會(huì)直接導(dǎo)致涂料粘度不穩(wěn)定,影
響涂料的施工,造成人力物力的浪費(fèi);同時(shí)高水溶性會(huì)影響產(chǎn)品在防火涂料中的阻燃性能。
8.3指標(biāo)參數(shù)的確定
通過國(guó)內(nèi)主要有機(jī)硅改性聚磷酸銨生產(chǎn)廠家江山捷爾世阻燃材料有限公司、清遠(yuǎn)市普塞
呋磷化學(xué)有限公司、什邡市長(zhǎng)豐化工有限公司、浙江旭森非鹵消煙阻燃劑有限公司提供的產(chǎn)
品累積試驗(yàn)數(shù)據(jù),依據(jù)各企業(yè)的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制定了指標(biāo)參數(shù)。
8.3.1外觀
在自然光下,用目視法進(jìn)行。
8.3.2磷含量的測(cè)定
試驗(yàn)方法簡(jiǎn)介:有機(jī)硅改性聚磷酸銨經(jīng)分解轉(zhuǎn)化為正磷酸根離子,在酸性介質(zhì)中,正磷
酸根離子與喹鉬檸酮試劑生成黃色磷鉬酸喹啉沉淀,用于測(cè)定磷含量。此方法為磷含量的經(jīng)
典測(cè)試方法,方法可靠,國(guó)內(nèi)相關(guān)單位普遍采用,如國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T10209.2-2010《磷酸一
銨、磷酸二銨中有效磷含量的測(cè)定》、GB/T2091-2008《工業(yè)磷酸》和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG/T2770-2020
《工業(yè)聚磷酸胺》、NY/T2541-2014《肥料磷含量的測(cè)定》也采用此方法測(cè)定磷含量。測(cè)
定方法靈敏,結(jié)果準(zhǔn)確、可靠,一般都為仲裁法。本次制標(biāo)采用HG/T2770-2008《工業(yè)聚
磷酸胺》中6.4的標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定。
根據(jù)各家生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量現(xiàn)狀(詳見附表6)和實(shí)際應(yīng)用行業(yè)發(fā)展的要求,同時(shí)結(jié)
合各公司一年的臺(tái)賬報(bào)表(范圍在30.5-31.8%之間),將磷含量指標(biāo)確定為29.0-32.0%。
8.3.3氮含量的測(cè)定
5
試驗(yàn)方法簡(jiǎn)介:試樣經(jīng)硫酸分解,在堿性溶液中蒸餾出氨,用過量硫酸溶液吸收,以甲
基紅-亞甲基藍(lán)乙醇溶液為指示液,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴定過量硫酸,計(jì)算出試樣
的含氮質(zhì)量。該方法被國(guó)內(nèi)相關(guān)單位普遍采用,如國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T2441-2008《尿素測(cè)定方
法總氮含量的測(cè)定》、GB/T10209.1-2008《磷酸一銨、磷酸二銨的測(cè)定方法第1部分:
總氮含量》和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG/T2770-2020《工業(yè)聚磷酸胺》等也采用此方法測(cè)定氮含量。測(cè)
定終點(diǎn)靈敏,結(jié)果準(zhǔn)確、可靠。本次制標(biāo)采用HG/T2770-2008《工業(yè)聚磷酸胺》中6.5的
標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定。
根據(jù)各家生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量現(xiàn)狀(詳見附表6)和實(shí)際應(yīng)用行業(yè)發(fā)展的要求,同時(shí)結(jié)
合各公司一年的臺(tái)賬報(bào)表(范圍在14.1-14.9%之間),將氮含量指標(biāo)確定為13.5-15.0%。
8.3.4粘度的測(cè)定
粘度為阻燃化學(xué)品有機(jī)硅改性聚磷酸銨產(chǎn)品檢測(cè)指標(biāo)中重要的指標(biāo)之一,會(huì)影響最終產(chǎn)
品涂料在應(yīng)用過程中的分散性和加工性。
本標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)于有機(jī)硅改性聚磷酸銨粘度測(cè)定采用GB/T10247-2008《粘度測(cè)量方法》中
第4章旋轉(zhuǎn)法的標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定,國(guó)內(nèi)相關(guān)單位普遍采用,本次制標(biāo)采用此方法。
根據(jù)各家生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量現(xiàn)狀(詳見附表6)和實(shí)際應(yīng)用行業(yè)發(fā)展的要求,同時(shí)結(jié)
合各公司一年的臺(tái)賬報(bào)表(范圍在1.9-15.9之間),將粘度指標(biāo)確定為≤20.0mPa.s。
8.3.5pH的測(cè)定
pH的指標(biāo)為有機(jī)硅改性聚磷酸銨是產(chǎn)品檢測(cè)指標(biāo)中重要的指標(biāo)之一,pH過低,產(chǎn)品酸
性大,應(yīng)用于聚烯烴材料高溫加工時(shí),會(huì)與高分子材料發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致制品不良,同時(shí)會(huì)腐蝕
螺桿,在防火涂料應(yīng)用時(shí)則可能造成乳液的破乳,致使涂料無法使用。
本標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)于有機(jī)硅改性聚磷酸銨pH的測(cè)定參考HG/T2770-2020《工業(yè)聚磷酸胺》中
6.7的標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定,國(guó)內(nèi)相關(guān)單位普遍采用,本次制標(biāo)采用此方法。
根據(jù)各家生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量現(xiàn)狀(詳見附表6)和實(shí)際應(yīng)用行業(yè)發(fā)展的要求,同時(shí)結(jié)
合各公司一年的臺(tái)賬報(bào)表(范圍在6.2-8.3之間),將pH指標(biāo)確定為6.0-9.0。
8.3.5水溶性的測(cè)定
高水溶性會(huì)影響產(chǎn)品在防火涂料中的分散性。水溶性高,可能存在小分子產(chǎn)品過多、聚
合度不足等問題,會(huì)直接導(dǎo)致塑料制件加工時(shí)小分子析出至制件表面,造成表面不良,在涂
料中則導(dǎo)致粘度不穩(wěn)定,影響涂料的施工不便,造成人力物力的浪費(fèi),同時(shí)高水溶性APP
6
會(huì)影響產(chǎn)品在防火涂料中的阻燃性能。
本標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)于有機(jī)硅改性聚磷酸銨水溶性的測(cè)定參考HG/T2770-2020《工業(yè)聚磷酸胺》
中6.9的標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定,國(guó)內(nèi)相關(guān)單位普遍采用,本次制標(biāo)采用此方法。
根據(jù)各家生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量現(xiàn)狀(詳見附表6)和實(shí)際應(yīng)用行業(yè)發(fā)展的要求,同時(shí)結(jié)
合各公司一年的臺(tái)賬報(bào)表(范圍在0.16-0.49%之間),將水溶性指標(biāo)確定為≤0.50%。
8.3.4水分的測(cè)定
水分含量的指標(biāo)為阻燃化學(xué)品有機(jī)硅改性聚磷酸銨產(chǎn)品檢測(cè)指標(biāo)中重要的指標(biāo)之一,水
分含量過高,會(huì)導(dǎo)致阻燃劑結(jié)塊以及降解,在聚烯烴中應(yīng)用時(shí),水分超標(biāo)會(huì)引起高溫加工過
程阻燃劑降解影響阻燃效果,同時(shí)會(huì)產(chǎn)生氣泡,影響阻燃材料的機(jī)械性能。
本次制標(biāo)采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)HG/T2770-2020《工業(yè)聚磷酸胺》中6.10進(jìn)行測(cè)試,根據(jù)試樣
干燥前后的質(zhì)量減少量確定水分含量此方法,國(guó)內(nèi)相關(guān)單位普遍采用,本次制標(biāo)采用此方法。
根據(jù)各家生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量現(xiàn)狀(詳見附表6)和行業(yè)發(fā)展的要求,同時(shí)結(jié)合各公司
一年的臺(tái)賬報(bào)表(范圍在0.07-0.34%之間),將水分指標(biāo)確定為≤0.50%。
8.3.6粒度的測(cè)定
有機(jī)硅改性聚磷酸銨的粒度是一個(gè)重要的應(yīng)用指標(biāo),其值直接影響下游產(chǎn)品的分散性,
同時(shí)也是反映有機(jī)硅改性聚磷酸銨有無大顆粒的一個(gè)重要的指標(biāo)。本標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)于有機(jī)硅改性
聚磷酸銨粒度的測(cè)定參考HG/T2770-2020《工業(yè)聚磷酸胺》中6.7.1過篩法的標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)
定,國(guó)內(nèi)相關(guān)單位普遍采用,本次制標(biāo)采用此方法。
根據(jù)各家生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量現(xiàn)狀(詳見附表6)和行業(yè)發(fā)展的要求,同時(shí)結(jié)合各公司
一年的臺(tái)賬報(bào)表(范圍在99.91-100%之間),將粒度指標(biāo)確定為通過100um≥99.8%。
對(duì)于高平均聚合度的產(chǎn)品粒度的測(cè)定參考HG/T2770-2020《工業(yè)聚磷酸胺》中6.7.2
過篩法的標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定,國(guó)內(nèi)相關(guān)單位普遍采用,本次制標(biāo)采用此方法。
9標(biāo)準(zhǔn)屬性
本標(biāo)準(zhǔn)為團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。
10標(biāo)準(zhǔn)水平分析
本標(biāo)準(zhǔn)的制定按照國(guó)內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)和使用情況,針對(duì)有機(jī)硅改性聚磷酸銨的產(chǎn)品特性,制
定本標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了相應(yīng)的技術(shù)指標(biāo)、分析方法等內(nèi)容,指標(biāo)設(shè)置合理,分析方法均采
用經(jīng)典、常用的分析方法,可操作性強(qiáng),從而使測(cè)定結(jié)果更加穩(wěn)定、精確,可靠。綜上所述,
7
本標(biāo)準(zhǔn)綜合水平達(dá)到國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平。
8
附件1各企業(yè)的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對(duì)照表
粒度(未通過100
項(xiàng)目磷含量,%氮含量,%粘度,mPa.spH值水溶性,%水分,%
μm試驗(yàn)篩),%
江山捷爾世阻燃材
31.0-32.013.5-14.5≤10.06.5-8.5≤0.50≤0.25≤0.20
料有限公司
清遠(yuǎn)市普塞呋磷化
29.0-31.014.0-15.5≤20.07.0-9.0≤0.50≤0.50≤0.03
學(xué)有限公司
什邡市長(zhǎng)豐化工有
≥30.0≥14.0≤30.06.0-8.0≤0.50≤0.20≤0.20
限公司
附件2各企業(yè)有機(jī)硅改性聚磷酸銨試驗(yàn)方法對(duì)比表
粒度(未通過100
項(xiàng)目磷含量,%氮含量,%粘度,mPa.spH值水溶性,%水分,%
μm試驗(yàn)篩),%
江山捷爾世阻燃材硝酸消解喹鉬檸130℃干燥減量
凱氏定氮法旋轉(zhuǎn)粘度酸度計(jì)法離心干燥法過篩法
料有限公司酮重量法法
清遠(yuǎn)市普塞呋磷化硝酸消解喹鉬檸105℃干燥減量
/旋轉(zhuǎn)粘度酸度計(jì)法離心干燥法/
學(xué)有限公司酮重量法法
什邡市長(zhǎng)豐化工有硝酸消解喹鉬檸130℃干燥減量
凱氏定氮法旋轉(zhuǎn)粘度酸度計(jì)法離心干燥法/
限公司酮重量法法
9
附件3各企業(yè)產(chǎn)品測(cè)定結(jié)果匯總生產(chǎn)廠家:江山捷爾世阻燃材料有限公司
粒度(通過100
批號(hào)檢測(cè)機(jī)構(gòu)磷含量,%氮含量,%粘度,mPa.spH值水溶性,%水分,%
μm試驗(yàn)篩),%
江山捷爾世31.814.24.87.00.230.09100
清遠(yuǎn)市普塞呋31.514.45.06.80.230.19100
2020010603什邡長(zhǎng)豐31.814.35.06.90.200.32100
山東泰星31.714.43.56.90.240.24100
浙江旭森31.814.35.07.00.220.24100
江山捷爾世31.714.43.36.90.210.08100
清遠(yuǎn)市普塞呋31.514.56.56.80.210.19100
2020061302什邡長(zhǎng)豐31.514.55.06.90.220.30100
山東泰星31.414.43.56.80.250.24100
浙江旭森31.814.35.37.00.220.27100
江山捷爾世31.814.62.37.00.230.06100
清遠(yuǎn)市普塞呋31.614.86.56.80.230.19100
2020081802什邡長(zhǎng)豐31.714.66.06.90.290.27100
山東泰星31.514.73.06.90.260.24100
浙江旭森31.714.65.97.00.200.24100
江山捷爾世31.814.32.37.10.200.08100
清遠(yuǎn)市普塞呋31.514.46.56.90.250.18100
2020082004什邡長(zhǎng)豐31.814.56.06.90.260.31100
山東泰星31.714.54.06.90.270.32100
浙江旭森31.714.45.46.90.250.26100
10
生產(chǎn)廠家:清遠(yuǎn)市普塞呋磷化學(xué)有限公司
粒度(通過100
批號(hào)檢測(cè)機(jī)構(gòu)磷含量,%氮含量,%粘度,mPa.spH值水溶性,%水分,%
μm試驗(yàn)篩),%
江山捷爾世31.214.71.67.80.390.33100
清遠(yuǎn)市普塞呋31.114.56.57.60.380.35100
AA07200402-1
什邡長(zhǎng)豐31.314.74.07.60.410.42100
山東泰星31.014.83.57.60.420.40100
浙江旭森31.014.65.77.60.400.40100
江山捷爾世31.314.72.07.40.350.40100
清遠(yuǎn)市普塞呋31.214.65.57.30.300.47100
AA07200420-1
什邡長(zhǎng)豐31.414.85.07.40.340.56100
山東泰星31.514.84.07.40.300.56100
浙江旭森31.514.64.97.50.350.56100
江山捷爾世31.214.81.47.50.370.52
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