202301A物理化學試題及答案留意：1. 請將答案寫在答題紙上，請勿寫在試卷上；2. 可以使用計算器。130分。抱負氣體模型的根本特征是分子不斷地作無規(guī)章運動、它們均勻分布在整個容器中各種分子間的作用相等,各種分子的體積大小相等全局部子都可看作一個質點,并且它們具有相等的能量分子間無作用力,分子本身無體積V

=162.4m394430Pa288.65K的空氣。1xT時，冷靜器中逸出氣體在壓力為92834Pa，溫度為289.15K下，占體積xx114.3m3T=?x(a)1038.15K(b)948.15K(c)849.15K(d)840.15K假設氣體能通過加壓而被液化，則其比照溫度應滿足〔a〕T>1〔b〕T＝1r r〔c〕T<1〔d〕Tr

為任意值x為狀態(tài)函數，以下表述中不正確的選項是dx為全微分當狀態(tài)確定，x的值確定x=∫dx的積分與路經無關，只與始終態(tài)有關當體系狀態(tài)變化，x值確定變化對熱力學可逆過程，以下說法中正確的選項是過程進展的速度無限慢(b)沒有功的損失(c)系統(tǒng)和環(huán)境可同時復原(d)不需環(huán)境做功但凡在孤立體系中進展的變化，其ΔU和ΔH的值確定是ΔU>0,ΔH>0ΔU=0,ΔH=0ΔU<0,ΔH<0ΔU=0,ΔH大于、小于或等于零不確定AB如圖，A→BA→CBC?UAB?與U?AC

的關系是：?U?AB

> U?=?=?

U?AB?

< U?AC??UAB

UAC

無法比較兩者大小。抱負氣體卡諾循環(huán)的圖為以下四種狀況中的哪一種?把以下化學勢與偏摩爾量區(qū)分開來(1)

SnB

T,p,n

(2)

HnB

S,p,nUn

cb

An

cb(3)

BT,V,ncb

(4)

BT,V,ncb(a)(1)、(4)偏摩爾量；(2)、(3)化學勢(b)(1)偏摩爾量；(2)化學勢；(3)、(4)都不是(c)(1)偏摩爾量；(2)、(4)化學勢；(3)都不是(d)(2)化學勢；(3)、(4)偏摩爾量；(1)都不是液體B比液體A易于揮發(fā)，在確定溫度下向純A液體中參與少量純B液體形成稀溶液，以下幾種說法中正確的選項是該溶液的飽和蒸氣壓必高于同溫度下純液體A的飽和蒸氣壓。該液體的沸點必低于一樣壓力下純液體A的沸點。該液體的凝固點必低于一樣壓力下純液體A的凝固點(溶液凝固時析出純固態(tài)A)。該溶液的滲透壓為負值。以下表達中哪一句是錯誤的氣體標準態(tài)的逸度為p逸度等于p的狀態(tài)是氣體的標準態(tài)氣體的標準態(tài)是逸度等于p的抱負氣體實際氣體的標準狀態(tài)是不行以實現的狀態(tài)在確定溫度壓力下，對于只有體積功的任一化學反響，能用于推斷其反響方向的是r 〔a〕Gr

〔b〕K〔c〕rGm〔d〕rHm302K時，標準壓力下，A→B過程過程〔a〕自發(fā)〔b〕非自發(fā)〔c〕平衡〔d〕無法推斷

H=-102kJ, r

S=-330J/K，可推斷該CaO十CO2

(g)＝CaCO3

已達平衡，如再投入CaOCaCO，那么C0的濃度分別怎樣變化？3 2〔a〕削減，增加〔b〕削減，不變〔c〕不變，不變〔d〕不變，增加關于相的說法正確的選項是不同的相間存在界面同一相間不存在界面同一物質形成的固體確定是單相兩種物質形成的固體混合物確定是兩相體系Clapeyron方程適用于〔a〕單組分兩相平衡體系〔b〕單組分三相平衡體系〔c〕多組分兩相平衡體系〔d〕多組分三相平衡體系在373.15K時，某有機液體A和B的蒸氣壓分別為p和3p，A和B的某混合物為抱負液體混合物，并在373.15K，2p時沸騰，那么A在平衡蒸氣相中的摩爾分數是多少？〔a〕1/3〔b〕1/4〔c〕1/2〔d〕3/4下面關于恒沸物特點的描述，哪一點不正確壓力恒定時，其組成確定假設其在T~x圖上是最低點，那么在p~x圖上是最高點有確定的組成能形成恒沸物的雙液系蒸餾時不能同時得到兩個純組分一個溶液的導電力氣打算于溶液中所含離子的〔a〕離子數目，價數〔b〕離子移動速率〔c〕離子數目，移動速率〔d〕離子數目，移動速率和價數20在電導試驗測定中，需用溝通電源，其緣由是〔a〕防止在電極四周溶液濃度的變化〔b〕準確測定電流的平衡點〔c〕簡化測量電阻的線路〔d〕保持溶液不致升溫用銅作電極電解硫酸銅稀溶液，其陰極區(qū),陽極區(qū)中溶液變色的狀況分別為:〔a〕變淺，加深〔b〕加深，變淺〔c〕變淺，不變〔d〕不變，不變純液體溫度上升時，外表張力〔a〕隨溫度上升指數增大〔b〕隨溫度上升線性降低〔c〕隨溫度呈對數變化〔d〕不變23.20℃時，水的外表張力為72.810－3Nm1，汞的外表張力為483103Nm1，而汞和水的界面張力為375103Nm1，則水在汞外表上〔a〕能鋪開放〔b〕不能鋪開放〔c〕形成液滴狀〔d〕無法確定關于反響速率r，表達不正確的選項是與體系的大小無關而與濃度大小有關與各物質濃度標度選擇有關可為正值也可為負值隨反響時間的變化而變化關于光化學反響的特點，以下說法不正確的選項是〔a〕無需活化能〔b〕具有良好的選擇性〔c〕

G r m

的反響也能發(fā)生〔d〕溫度系數小對于鏈反響,下面說法不正確的選項是鏈反響的共同步驟為：鏈的引發(fā)、傳遞及終止三步支鏈反響在確定條件下可引起爆炸鏈反響的速率可用穩(wěn)態(tài)近似法和平衡態(tài)近似法處理鏈反響的速率極快,反響不需要活化能區(qū)分溶膠與真溶液及懸浮液最簡潔而靈敏的方法是(a)超顯微鏡測定粒子大小(b)乳光計測定粒子濃度(c)觀看丁達爾現象(d)電子顯微鏡測定粒子大小膠體溶液在外加直流電場作用下，向某一電極作定向運動的是(a)膠核(b)膠粒(c)膠團(d)嚴密層向碘化銀正溶膠中滴加過量的KI方向為(a)向正極移動〔b〕向負極移動〔c〕不移動(d)無法推斷所謂乳狀液是指油、水互溶所形成的二組分系統(tǒng)油分散在水中而不是水分散在油中所成的分散系統(tǒng)水分散在油中而不是油分散在水中所成的分散系統(tǒng)油分散在水中或水分散在油中所成的分散系統(tǒng)二、計算題2mol600K，1.0MPapp。計算該Q、W、ΔUΔH。(C

=2.5R) 〔10分〕p,m1mol10〔8〕設為可逆過程；設為何真空膨脹過程。1335.5KPb0.055Au-Pb溶液中開頭1272.5K〔7分〕4. 在1000K時，反響CO(g)＋HO(g)─→CO(g)＋H(g)的K＝1.43，設有一反2 2 2 pp(CO)＝506.625kPa，p(HO)＝202.65kPa，p(CO)＝303.975kPa，2 2p(H)＝303.975kPa〔10分〕2m試計算此條件下反響的自由能變化 rG；m在1200K時，K

＝0.73，試推斷反響的方向〔設為抱負氣體。p相圖分析與計算〔15分〕1，2，3，4，5相區(qū)的相態(tài)；30(3)A純B的分別方案；140dm3電解液中以1250A10小時，測得每dm3溶液中含氫氧化鈉116.5g。試計算電解槽的電流效率〔6分〕用最大泡壓法測定丁醇水溶液的外表張力。 20℃時實測最大泡壓力為0.4217kPa0.5472kPa。20℃時水的外表張力為72.75103Nm1，試計算該丁醇水溶液的外表張力〔7〕Ea=1.4043105Jmol1557K1k3.3102s1，現在要把握此反響在10min90%，試問反響溫度應把握在多少度？〔7分〕1答案：一、選擇題：1d2b3c4d5c6d7a8b9c10c11b12c13.a 14c15a16a17b18c19d20a21a22b23a24c25a26d27c28b29a30d二、計算題解：抱負氣體絕熱不行逆膨脹＝0。＝W，即

(T-T)=-p

(V-V)[4]V=nRT/p,V=nRT/p，求出T=384K。[2]

V,m 2 1

2 2 12 2 2 1 1 1 2ΔU＝W＝nC

(TV,m

-T)＝-5.39kJ[2]1ΔH＝nC (T-T

)＝-8.98kJ [2]p,m 2 1解：因該過程系抱負氣體等溫可逆膨脹過程,故S=nRln(V/V)=(1mol)(8.314J·K-1·mol-1)ln(10V/V)=19.14J·K-1

[6]2 1 1 2雖然與(1)的膨脹方式不同，但其始、終態(tài)一樣，且熵是狀態(tài)函數，所以該過程體系的熵變與(1)一樣，即S=19.14J·K-1。 [2]xPb 0.055/207 0.052487解:

0.055/2070.945/197 [2] Hfus

RTf

T*x(Pb)/Tf f8.3141335.51272.50.05248/(1335.51272.5)11770Jmol-1[5]4. [解]：(1)

G=-RTlnK+RTlnQr r

=-RTln(K/Q)p=-8.314×1000ln{1.43/[(303.975)2/(506.625×202.65)]}=-3850(J·mol-1)<0反響正向進展 [5分]Qp

=(303.975)2/(506.625×202.65)=0.90>0.73＝Kpm∴rGm

>0,上述反響逆向進展。 [5分]解：(1)1234溶液+固體A；5A+固體B5(2)先析出A(S)析出最大量為W/30=(70-40)/70W=30X(30/70)=12.865A A20℃時分別出A(s)，剩下低共溶混合物溶液中含B70%，將其升溫蒸溜，釜底可得純B，餾出液為恒沸混合物，重復上述操作，直到A，B完全分別。[5分][解]10小時可得W(NaOH)＝(1250×10×3600/96500)×40＝1.865×104g[2分]實際上得W”(NaOH)＝140×116.5＝1.631×104g[2分]故電流效率＝W