PAGEPAGE1第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及其在溶液中的應(yīng)用一、選擇題1．已知373K時(shí)液體A的飽和蒸氣壓為105Pa,液體B的飽和蒸氣壓為0.5105Pa。設(shè)A和B構(gòu)成理想溶液，則當(dāng)A在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，在氣相中A的摩爾分?jǐn)?shù)為（）。(a)1(b)1/2(c)2/3(d)1/32．273.15K,101325Pa下，1dm3水中能溶解49mol氧或23.5mol氮，在標(biāo)準(zhǔn)情況下，1dm3水中能溶解的空氣的量為（）。(a)25.5mol(b)28.6mol(c)96mol(d)72.5mol3．一封閉鐘罩中放一杯純水A和一杯糖水B，靜置足夠長(zhǎng)時(shí)間后發(fā)現(xiàn)（）。(a)A杯水減少，B杯水滿后不再變化(b)A杯水減少至空杯，B杯水滿后溢出(c)B杯水減少，A杯水滿后不再變化(d)B杯水減少至空杯，A杯水滿后溢出4．在某溫度下，當(dāng)B溶解于A中形成溶液時(shí)，若純B的摩爾體積大于溶液中B的偏摩爾體積時(shí)，(設(shè)B的偏摩爾體積大于零),若增加壓力則B在A中的溶解度將()：(a)增大(b)減小(c)不變(d)不確定5．溫度為273K，壓力為1106Pa下液態(tài)水和固態(tài)水的化學(xué)勢(shì)（l）和（s）之間的關(guān)系為（）。(a)（l）>（s）(b)（l）=（s）(c)（l）<（s）(d)無確定關(guān)系6．在等溫、等壓下，溶劑A和溶質(zhì)B形成一定濃度的稀溶液，采用不同濃度表示的話，則（）。(a)溶液中A和B的活度不變(b)溶液中A和B的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)不變(c)溶液中A和B的活度因子不變(d)溶液中A和B的化學(xué)勢(shì)值不變7．有一稀溶液質(zhì)量摩爾濃度為m，沸點(diǎn)升高值為Tb,凝固點(diǎn)降低值為Tf,則（）。(a)Tf>Tb(b)Tf=Tb(c)Tf<Tb(d)無確定關(guān)系8．有四杯含不同溶質(zhì)相同質(zhì)量摩爾濃度（m=1molkg-1）的水溶液，分別測(cè)定其沸點(diǎn)，沸點(diǎn)升高最多的是（）。(a)Al2(SO4)3(b)MgSO4(c)K2SO4(d)C6H5SO3H9．燒杯A中裝有0.1kg,273K的水，燒杯B中裝有0.1kg,273K的冰水混合物（其中0.05kg水和0.05kg冰），用滴管向兩燒杯中分別滴入數(shù)滴濃H2SO4，則兩燒杯中水的溫度變化將是（）。(a)TA升高，TB升高(b)TA升高，TB降低(c)TA降低，TB升高(d)TA降低，TB降低10．在溫度T時(shí)，純液體A的飽和蒸氣壓為，化學(xué)勢(shì)為，并且已知在101325Pa壓力下的凝固點(diǎn)為，當(dāng)A中溶入少量與A不形成固態(tài)溶液的溶質(zhì)而成為稀溶液時(shí)，上述三物理量分別為pA，A，Tf，它們之間的大小關(guān)系為（）。(a)<pA，<A，<Tf(b)>pA，<A，<Tf(c)<pA，<A，>Tf(d)>pA，>A，>Tf二、填空題1．摩爾分?jǐn)?shù)為0.5的甲醇水溶液在298.15K和標(biāo)準(zhǔn)大氣壓力下，每摩爾溶液的體積為2.8310-5m3mol-1，甲醇的偏摩爾體積為3.9510-5m3mol-1，把1mol甲醇加入上述大量溶液中，體積增加m3,加入1mol水后體積增加2．溶質(zhì)為揮發(fā)性的理想稀溶液，在溫度為T的氣、液平衡相中，溶劑A在氣相中的組成為yA=0.89，在液相中xA=0.85，該溫度時(shí)純A的蒸氣壓為50kPa。則溶質(zhì)B的Henry常數(shù)為。3．在298K時(shí)，欲將NaCl(0.01moldm-3)NaCl(0.001moldm-3),過程需要有用功值為。4．298K，有一僅能透過水的滲膜，將0.01moldm-3和0.001moldm-3的蔗糖溶液分開，欲使該系統(tǒng)達(dá)平衡，需在溶液上方施加壓力為。5．在溫度T時(shí)，溶質(zhì)B的蒸氣壓為，Henry常數(shù)為kB，溶質(zhì)B的活度可以有以下兩種選擇（1）；（2）。設(shè)溶液上方的蒸氣為理想氣體，則在該溫度時(shí)兩種活度的比值aB/a’B=，兩種活度因子的比值B/’B=。6．在等溫等壓下，某物質(zhì)M在溶劑A和溶劑B中分別溶解達(dá)平衡時(shí)，其Henry常數(shù)kA>kB，當(dāng)M溶解在A和B的混合液中（A和B不互溶），達(dá)平衡后其分配系數(shù)，則K于1（填“大”或“小”）。7．選擇“＞”、“＜”、“＝”中的一個(gè)填入下列空格：苯和甲苯在恒溫恒壓條件下,混合形成理想液體混合物,其ΔmixH__0,ΔmixS0，ΔmixG0，ΔmixU0。8．溶液中溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)若表示成μB=μ*(T,p)+RTlnaB，其中aB=γc,BcB/cBθ,其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是_____________________________三、計(jì)算題1．300K時(shí),純A和純B可形成理想的混合物，試計(jì)算如下兩種情況的Gibbs自由能的變化值。（1）從大量的等物質(zhì)量的純A與純B形成的理想混合物中，分出1mol純A的△G；（2）從A與純B各為2mol所形成的理想混合物中，分出1mol純A的△G。2.在288K時(shí)，1molNaOH(s)溶在4.559mol的純水中所成的溶液的蒸氣壓為596.5Pa，在該溫度下，純水的蒸氣壓為1705Pa。試求(1)溶液中水的活度；(2)在溶液和在純水中，水的化學(xué)勢(shì)的差值。答案一、cbbacdaabd二、1．3.95×10-5,1.71×10-5；2．35.0kPa;3．-11410J；4．0.01mol·dm-3，22298Pa；5．kB/pB*,kB/pB*；6．小；7．ΔmixH=0ΔmixS>0ΔmixG＜0ΔmixU=08．標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：cB/cBθ=1，且又服從亨利定