2024/4/14第二章

電化學(xué)分析法第五節(jié)

電化學(xué)分析專題2.5.1化學(xué)修飾電極2.5.2微電極與超微電極2.5.3生物電化學(xué)分析2.5.4光譜電化學(xué)分析Specialtopicaboutelectrochemicalanalysiselectrochemicalanalysis2024/4/142.5.1

化學(xué)修飾電極化學(xué)修飾電極：

利用化學(xué)或物理的方法，將特定功能的分子、離子、聚合物等固定在電極表面，實(shí)現(xiàn)功能設(shè)計(jì)。

基體材料：碳(石墨)、玻璃、金屬等。1.化學(xué)修飾方法（1）吸附型修飾電極

將特定官能團(tuán)分子吸附到電極表面。（2）共價(jià)鍵合型修飾電極

通過化學(xué)反應(yīng)鍵接特定官能團(tuán)分子或聚合物。2024/4/14（1）吸附修飾電極吸附方式：平衡吸附靜電吸附LB膜吸附單層吸附膜復(fù)合膜LB膜：不溶于水的表面活性物質(zhì)在水面上形成排列有序的單分子膜(Langmuir-Blodgett，LB膜)；SA膜：依靠S原子與金之間的作用，硫化物(—SH，SO2等)在金電極表面形成有序的單分子膜，稱為自組裝膜（selfassembing，SA膜）。2024/4/14吸附修飾電極的化學(xué)修飾物質(zhì)a.含有

鍵的共扼烯烴及芳環(huán)等有機(jī)化合物；b.與特定基體電極作用的化合物；例：玻碳電極：修飾物8-羥基喹啉，測Tl+；

石墨電極：修飾物鈷-卟啉；金電極：修飾物硫化物。2024/4/14（2）共價(jià)鍵合型修飾電極基體電極：碳電極，金屬電極、金屬氧化物電極；鍵合方法：

基體電極表面處理→引入化學(xué)活性基團(tuán)→修飾物2024/4/142.修飾電極在分析化學(xué)中的應(yīng)用提高電極的靈敏度

玻碳電極化學(xué)鍵合EDTA后對Ag+的靈敏度提高。特殊響應(yīng)的電化學(xué)傳感器

玻碳電極化學(xué)鍵合L-氨基酸氧化酶，pH傳感器。2024/4/14修飾電極的催化功能修飾層上的還原態(tài)與溶液中某物質(zhì)的氧化態(tài)循環(huán)反應(yīng)。修飾層雖然參與反應(yīng)，但結(jié)束時(shí)并不發(fā)生改變，即修飾層催化了溶液中物質(zhì)的還原。

2024/4/142.5.2

微電極與超微電極

超微直徑<100

m；活體分析；細(xì)胞中物質(zhì)分析；

材料：鉑、金、碳纖維；

形狀：微盤、微環(huán)、微球、組合等。1.基本特征（1）極小的電極半徑（2）雙電層充電電流很?。?）平衡時(shí)間斷，響應(yīng)快2.應(yīng)用

腦神經(jīng)組織中多巴胺、兒茶胺的實(shí)時(shí)監(jiān)測。2024/4/14微電極2024/4/142.5.3

生物電化學(xué)分析bioelectrochemicalanalysis1.活體伏安分析1973年Adams將直徑1mm石墨電極插入大白鼠的大腦尾核部位，測定多巴胺，獲得第一張活體循環(huán)伏安圖；藥物在活體中濃度變化、分解、作用的監(jiān)測；

通過微電極與超微電極實(shí)現(xiàn)無損傷分析。2024/4/142.免疫伏安分析1979年，Heineman等提出；利用抗原與抗體間特定選擇性建立的高選擇性分析法。3.生物電化學(xué)傳感器

酶傳感器、生物組織傳感器、免疫傳感器；測定乙肝的免疫傳感器。2024/4/142.5.4

光譜電化學(xué)分析

以電化學(xué)產(chǎn)生激發(fā)信號，以光譜技術(shù)測量物質(zhì)變化的分析方法。充分利用了電化學(xué)方法容易控制物質(zhì)的狀態(tài)、光譜法有利于物質(zhì)識別的特點(diǎn)。

透光電極和特殊的薄層電解池：

光譜電化學(xué)是研究電極反應(yīng)機(jī)理的有效工具。

2024/4/14內(nèi)容選擇結(jié)