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抗氧劑與光穩(wěn)定劑2021/2/51抗氧劑與光穩(wěn)定劑抗氧劑與光穩(wěn)定劑2021/2/51抗氧劑與光穩(wěn)定劑第一節(jié)概述(1)高分子材料的老化現(xiàn)象高分子材料在加工、貯存和使用過程中,由于受內(nèi)外因素的綜合作用,其性能逐漸變壞,以致最后喪失使用價值,這種現(xiàn)象就是老化。老化是一種不可逆的變化,它是高分子材料的通病??梢酝ㄟ^對高分子老化過程的研究,采取適當(dāng)?shù)姆览匣胧?,提高材料的耐老化的性能,延緩老化的速率,以達(dá)到延長使用壽命的目的。2021/2/52抗氧劑與光穩(wěn)定劑第一節(jié)概述2021/2/52抗氧劑與光穩(wěn)定劑精品資料2021/2/53精品資料2021/2/53你怎么稱呼老師?如果老師最后沒有總結(jié)一節(jié)課的重點(diǎn)的難點(diǎn),你是否會認(rèn)為老師的教學(xué)方法需要改進(jìn)?你所經(jīng)歷的課堂,是講座式還是討論式?教師的教鞭“不怕太陽曬,也不怕那風(fēng)雨狂,只怕先生罵我笨,沒有學(xué)問無顏見爹娘……”“太陽當(dāng)空照,花兒對我笑,小鳥說早早早……”2021/2/542021/2/54老化現(xiàn)象:①外觀的變化,如出現(xiàn)污漬、斑點(diǎn)裂縫及光澤、顏色改變等。②物理性能的變化,包括溶解性、溶脹性、流變性等。③力學(xué)性能的變化,如抗拉、伸長、彎曲等。④電性能的變化,如介電損耗、擊穿電壓、電阻等。

2021/2/55抗氧劑與光穩(wěn)定劑老化現(xiàn)象:2021/2/55抗氧劑與光穩(wěn)定劑老化的原因外因:①物理因素:如光、熱、應(yīng)力、電場、射線等;②化學(xué)因素如:氧、臭氧、重金屬離子、化學(xué)介質(zhì)等;③生物等因素:如微生物、昆蟲等。高分子老化和防老化的研究是分不開的,防老化的目的在于提高高分子的使用壽命。2021/2/56抗氧劑與光穩(wěn)定劑老化的原因2021/2/56抗氧劑與光穩(wěn)定劑內(nèi)因:①高分子材料的分子結(jié)構(gòu);②所用助劑;③加工方法。2021/2/57抗氧劑與光穩(wěn)定劑內(nèi)因:2021/2/57抗氧劑與光穩(wěn)定劑第二節(jié)抗氧劑

一、聚合物的氧化降解聚合物的降解是指聚合物分子量變小的化學(xué)反應(yīng)過程的總稱,其中包括解聚、無規(guī)斷鏈、側(cè)基和低分子物的脫除等反應(yīng)。影響降解的物理—化學(xué)因素很多,如熱、機(jī)械力、超聲波、光、氧、水、化學(xué)藥品、微生物等。

2021/2/58抗氧劑與光穩(wěn)定劑第二節(jié)抗氧劑

一、聚合物的氧化降解2021/2/58抗①鏈終止型抗氧劑(主抗氧劑)自由基捕獲體:如碳黑、醌等;電子給予體:如某些變價金屬;氫給予體:如仲芳胺、受阻酚化合物。②預(yù)防性抗氧劑(輔助抗氧劑)過氧化物分解劑:如硫化物、亞磷酸酯等;金屬離子鈍化劑:如酰胺和酰肼類化合物。

二、抗氧化的基本作用原理2021/2/59抗氧劑與光穩(wěn)定劑①鏈終止型抗氧劑(主抗氧劑)二、抗氧化的基本作用原理2021三、塑料常用抗氧劑常用的抗氧劑:受阻酚類、胺類、輔助抗氧劑,其中以受阻酚類為主。1、酚類抗氧劑特點(diǎn):優(yōu)異的不變色性、無污染性、毒性小。代表物:a.烷基單酚:抗氧劑264,是優(yōu)良的通用型抗氧劑,不變色、無污染,適用與白色或淺色制品及食品包裝,用量一般小于1%。但揮發(fā)性大,不適合加工或使用溫度高的塑料中??寡鮿?076是其改性品種。2021/2/510抗氧劑與光穩(wěn)定劑三、塑料常用抗氧劑常用的抗氧劑:受阻酚類、胺類、輔助抗氧劑,常用的抗氧劑:

2,6-二叔丁基-4-甲酚(264)

2021/2/511抗氧劑與光穩(wěn)定劑常用的抗氧劑:2,6-二叔丁基-4-甲酚(264)202b.烷基多酚

典型品種抗氧劑2246,揮發(fā)性小,用量一般低于1%。抗氧劑425,其特點(diǎn)是污染更性?。?/p>

抗氧劑CA為三元酚抗氧劑,具有良好的穩(wěn)定作用;用量0.02%~0.5%??寡鮿?30也是一種三元酚抗氧劑,高效、無污染、低揮發(fā),加工穩(wěn)定,無毒,可用于食品包裝;用量0.1%~0.5%。抗氧劑1010是四元酚抗氧劑,可作為無污染性高溫抗氧劑。2021/2/512抗氧劑與光穩(wěn)定劑b.烷基多酚2021/2/512抗氧劑與光穩(wěn)定劑c.硫代雙酚特點(diǎn):不變色、無污染,與烷基雙酚相比,抗氧效率較高。與炭黑有良好的協(xié)同效應(yīng),廣泛的用于橡膠,乳膠及塑料工業(yè)中。代表物:

抗氧劑300,耐熱性優(yōu)良,不變色、污染性低,主要用于聚烯烴塑料,用量0.5%~1%.

抗氧劑2246-S,廣泛用作無污染、不變色的抗氧劑,用于聚烯烴制品,用量1.5%~2%.2021/2/513抗氧劑與光穩(wěn)定劑c.硫代雙酚2021/2/513抗氧劑與光穩(wěn)定劑2、胺類抗氧劑特點(diǎn):胺類對氧、臭氧的防護(hù)效果較好,對熱、光、銅害的防護(hù)作用也很突出。缺點(diǎn):具有較強(qiáng)的變色性和污染性,主要用于橡膠制品。代表物:防老劑A、防老劑D、防老劑RD、防老劑H等。

2021/2/514抗氧劑與光穩(wěn)定劑2、胺類抗氧劑2021/2/514抗氧劑與光穩(wěn)定劑防老劑A本品為黃褐色至紫色結(jié)晶狀物質(zhì),純品為無色片狀結(jié)晶,因含少量甲萘胺及苯胺,有毒,不可與皮膚接觸。比重為1.16~1.17,熔點(diǎn)不低于52.0℃。易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇、氯仿、四氯化碳;可溶于汽油;不溶于水。日光及空氣中漸變紫色。易燃。在橡膠中的溶解度高達(dá)5%,比防老劑D大,用量在3~4份時不噴霜,故可增加用量以提高防護(hù)效能。防老劑A有污染性及遷移性。一般用量范圍為1~2份,最高可達(dá)5份。2021/2/515抗氧劑與光穩(wěn)定劑防老劑A本品為黃褐色至紫色結(jié)晶狀物質(zhì),純品為無防老劑D本品為淺灰色至淺棕色粉末,純品為白色粉末。比重為1.18,熔點(diǎn)不低于104℃。易溶劑于丙酮、乙酸乙酯、二硫化碳、氯仿;可溶于乙醇、四氯化碳;不溶于汽油和水。

在空氣及日光下逐漸變?yōu)榛液谏挥绊懛雷o(hù)效果。易燃。稍優(yōu)于防老劑A。若與防老劑4040或4010NA并用,抗熱、氧、屈撓龜裂以及抗臭氧老化性能均有顯著增加。在干膠中易分散于水中。在橡膠中的溶解度比防老劑A低,約為1.5%。當(dāng)用量超過2份時會噴霜,與防老劑A并用則可避免。具污染性,不適于淺色制品。用量范圍一般為0.5~2份。這類防老劑因原料易得、制造簡單、價格低廉,故目前在國內(nèi)還占有一定的地位。2021/2/516抗氧劑與光穩(wěn)定劑防老劑D本品為淺灰色至淺棕色粉末,純品為白色防老劑RD本品為琥珀至灰白色樹脂狀粉天,無毒。軟化點(diǎn)不低于74℃。能溶于丙酮、苯、氯仿、二硫化碳、微溶于石油烴;不溶于水。能抑制條件較苛刻的氧化,熱老化及天候老化作用,但對屈撓龜裂防護(hù)效果較差。不噴霜、有輕微污染性。一般用量范圍為0.5~2份,最高可達(dá)3成份。

2021/2/517抗氧劑與光穩(wěn)定劑防老劑RD本品為琥珀至灰白色樹脂狀粉天,無毒。3、輔助抗氧劑主要包括:硫代酯、亞磷酸酯、金屬離子鈍化劑。(1)硫代酯:代表物為DLTP和DSTP,都可與酚類抗氧劑并用,產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。(2)亞磷酸酯:可與酚類抗氧劑協(xié)同使用,在PVC中又是常用的輔助熱穩(wěn)定劑。代表物TNP,無污染、無毒,用量0.1%~0.3%抗氧劑168可與酚類抗氧劑、金屬皂類穩(wěn)定劑并用,是復(fù)合抗氧劑的主要成分。2021/2/518抗氧劑與光穩(wěn)定劑3、輔助抗氧劑2021/2/518抗氧劑與光穩(wěn)定劑(3)金屬離子鈍化劑一種輔助抗氧劑,主要防止重金屬離子對聚合物的氧化催化作用,又稱為金屬鈍化劑,金屬螯合劑,早期也稱為銅抑制劑。以雙亞水楊基二胺為主,常與酚類抗氧劑或過氧化物分解劑并用,用量一般為0.3%~0.5%。

2021/2/519抗氧劑與光穩(wěn)定劑(3)金屬離子鈍化劑2021/2/519抗氧劑與光穩(wěn)定劑四、抗氧劑的應(yīng)用1、抗氧劑在塑料中的應(yīng)用(1)抗氧劑的性質(zhì)主要考慮變色及污染性(2)加工及環(huán)境因素的影響(3)抗氧劑的配合利用協(xié)同效應(yīng)(4)正確使用抗氧劑的用量2021/2/520抗氧劑與光穩(wěn)定劑四、抗氧劑的應(yīng)用1、抗氧劑在塑料中的應(yīng)用2021/2/520基本要求:①耐高溫性能好,揮發(fā)低,無變色及污染;②在聚合物中容解度高,無噴霜現(xiàn)象,效率較高;③對光、熱、水、氧的穩(wěn)定性好,無抗氧效率下降的情況出現(xiàn);④環(huán)保無毒,符合衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)要求。2、新型抗氧劑方向:無毒、耐熱、高效、抗降解。2021/2/521抗氧劑與光穩(wěn)定劑基本要求:2021/2/521抗氧劑與光穩(wěn)定劑B900一、化學(xué)成份:抗氧劑1076和抗氧劑168的復(fù)合物二、特性及用途:

本產(chǎn)品為一性能良好的抗氧化劑,廣泛應(yīng)用于聚乙烯,聚丙烯,聚甲醛,ABS樹脂,PS樹脂,PVC,PC,接著劑,橡膠及石油產(chǎn)品等。對聚烯烴具有突出的加工穩(wěn)定性和長效保護(hù)作用。通過抗氧劑1076和抗氧劑168的協(xié)同作用,可有效地抑制塑料的熱降解和氧化降解。三、添加量:0.1-0.3%四、貯存與包裝:抗氧劑B900無毒、不易燃、不易爆、不腐蝕、貯存穩(wěn)定性好。2021/2/522抗氧劑與光穩(wěn)定劑B9002021/2/522抗氧劑與光穩(wěn)定劑第三節(jié)光穩(wěn)定劑一、塑料的光老化1、太陽光輻射(紫外線破壞作用)2、塑料的光氧老化(聚合物分子鏈斷裂或者交聯(lián))2021/2/523抗氧劑與光穩(wěn)定劑第三節(jié)光穩(wěn)定劑一、塑料的光老化2021/2/523抗氧劑二、光穩(wěn)定劑及其作用機(jī)理1、光屏蔽屏蔽劑反射或者吸收紫外線,代表物有:炭黑、二氧化鈦、氧化鋅。2、紫外線吸收劑能夠吸收紫外線,并能將能量釋放或者消耗掉,代表物有:二苯甲酮類、水楊酸酯類、苯并三唑類2021/2/524抗氧劑與光穩(wěn)定劑二、光穩(wěn)定劑及其作用機(jī)理1、光屏蔽屏蔽劑2021/2/524(1)二苯甲酮類UV-9:幾乎不吸收可見光,適用于淺色透明制品,對光、熱穩(wěn)定性良好,在200℃時不分解,但升華損失大,可用于油漆和各種塑料,用量0.1~0.5份。UV-531:與大多數(shù)聚合物相容,揮發(fā)性低,幾乎無色,主要用于聚烯烴,用量

0.5份左右。2021/2/525抗氧劑與光穩(wěn)定劑(1)二苯甲酮類UV-9:幾乎不吸收可見光,適用于淺色(2)水楊酸酯類UV-TBS:價廉,性能好,但光照下有變黃的傾向,用量0.2~1.5份。UV-BAD:與樹脂相容性好,價低,用量0.2~4份。2021/2/526抗氧劑與光穩(wěn)定劑(2)水楊酸酯類UV-TBS:價廉,性能好,但光照下有變黃的(3)苯并三唑類苯并三唑類熱穩(wěn)定性優(yōu)良,但價格高。代表物有:UV-P:適用于透明和淺色制品,用量薄制品

0.1~0.5份,厚制品為0.05~0.2份。UV-326:穩(wěn)定效果好,對金屬離子不敏感,揮發(fā)性小,有抗氧作用,初期易著色。UV-327:化學(xué)穩(wěn)定性好,揮發(fā)性小,毒性小,與聚烯烴相容性好。UV-5411:揮發(fā)性小,初期著色性小。2021/2/527抗氧劑與光穩(wěn)定劑(3)苯并三唑類苯并三唑類熱穩(wěn)定性優(yōu)良,但價格高。2021/3、光猝滅劑又稱減活劑或消光劑,主要能將能量轉(zhuǎn)移。很少用于塑料厚制品,大多用于薄膜和纖維,可與紫外線吸收劑并用。主要是金屬絡(luò)合物,代表物有AM-101,光穩(wěn)定劑1084等。AM-101:適用于聚烯烴和纖維,不適用于透明制品,用量0.1~0.5份。光穩(wěn)定劑1084:對制品著色小,光穩(wěn)定效率高,適用于高溫制品。2021/2/528抗氧劑與光穩(wěn)定劑3、光猝滅劑又稱減活劑或消光劑,主要能將能量轉(zhuǎn)4、自由基捕捉劑簡稱受阻胺類光穩(wěn)定劑(HALS),幾乎不吸收紫外線,主要對聚合物分子鏈起到穩(wěn)定作用,是目前公認(rèn)的高效光穩(wěn)定劑。代表物有:LS-744:相容性好,不著色、耐水解、毒性低、不污染,耐熱加工性能好,可與抗氧劑和紫外線吸收劑并用。2021/2/529抗氧劑與光穩(wěn)定劑4、自由基捕捉劑簡稱受阻胺類光穩(wěn)定劑(HALS)LS-770:效能高,與抗氧劑并用,能提高耐熱性能,與紫外線吸收劑并用,能提高耐光效果。GW-540:特點(diǎn)是與聚烯烴相容性好,光防護(hù)性能突出,具有一定的抗熱氧老化作用,用量0

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