分析化學(xué)第1章緒論

第2章誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理

第3章滴定分析

第4章酸堿滴定法

第5章配位滴定法

第6章氧化還原滴定法

第7章重量分析和沉淀滴定法

第8章電位分析法

第9章吸光光度法

第10章原子吸收光譜法

第11章氣相色譜分析法

第12章波譜分析法簡介

第13章分析化學(xué)中的分離與富集方法

第14章定量分析的一般步驟

1

滴定分析法：又稱容量分析法。3滴定分析法標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液待測溶液被測物質(zhì)指示劑化學(xué)計量關(guān)系酸堿滴定法、絡(luò)合滴定法氧化還原滴定法、沉淀滴定法有確定的化學(xué)計量關(guān)系，反應(yīng)按一定的反應(yīng)方程式進(jìn)行反應(yīng)要定量進(jìn)行反應(yīng)速度較快容易確定滴定終點

2滴定分析法對化學(xué)反應(yīng)的要求3滴定方式a.直接滴定法b.間接滴定法

如Ca2+沉淀為CaC2O4，再用硫酸溶解，用KMnO4滴定C2O42-,間接測定Ca2+c.返滴定法

如測定CaCO3,加入過量鹽酸，多余鹽酸用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液返滴d.置換滴定法

絡(luò)合滴定多用4基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液基準(zhǔn)物質(zhì):能用于直接配制和標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。

要求：試劑與化學(xué)組成一致；純度高；穩(wěn)定；摩爾質(zhì)量大；滴定反應(yīng)時無副反應(yīng)。標(biāo)準(zhǔn)溶液:已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液。配制方法有直接配制和標(biāo)定兩種。標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度計算a.直接配制法稱一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)B(mBg）直接溶于一定量(VL)的溶劑配制。

cB=nB/V=mB/MBVb

標(biāo)定法：

根據(jù)滴定劑和被測物質(zhì)的比計算求出。bB＋tT=aAcB=b/t·cT·VT/VB

=bmT/tMTVB四大平衡體系：酸堿平衡配位平衡氧化還原平衡沉淀平衡四種滴定分析法：酸堿滴定法配位滴定法氧化還原滴定法沉淀滴定法第4章酸堿滴定法標(biāo)準(zhǔn)溶液待測溶液

酸共軛堿+質(zhì)子

4-1

酸堿平衡的理論基礎(chǔ)

HFF-+H+H2PO4-HPO42-+H+H6Y2+H5Y++H+NH4+NH3+H+通式:

HAA+H+酸堿半反應(yīng)

例:HF在水中的離解反應(yīng)

半反應(yīng):

HFF-+H+

半反應(yīng):H++H2OH3O+

總反應(yīng):HF+H2OF-+H3O+

簡寫:HFF-+H+

酸堿反應(yīng)的實質(zhì)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移物料平衡(Material(Mass)Balance):

各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度。電荷平衡(ChargeBalance):

溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負(fù)離子所帶負(fù)電荷的總數(shù)(電中性原則)。質(zhì)子平衡(ProtonBalance):

溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得到質(zhì)子數(shù)目。4

質(zhì)子條件式質(zhì)量平衡方程（MBE）210-3mol/LZnCl2

和0.2mol/LNH3[Cl-]=410-3mol/L[Zn2+]+[Zn(NH3)2+]

+[Zn(NH3)22+]

+[Zn(NH3)32+]

+[Zn(NH3)42+]

=210-3mol/L[NH3]+[Zn(NH3)2+]

+2[Zn(NH3)22+]

+3[Zn(NH3)32+]

+4[Zn(NH3)42+]

=0.2mol/L物料平衡各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度。電荷平衡方程（CBE)Na2C2O4水溶液[Na+]+[H+]=[OH-]+[HC2O4-]+2[C2O42-]電荷平衡溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負(fù)離子所帶負(fù)電荷的總數(shù)(電中性原則)。質(zhì)子平衡

溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得到質(zhì)子數(shù)目。質(zhì)子條件式（PBE）(1)先選零水準(zhǔn)(大量存在,參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì))，一般選取投料組分及H2O(2)將零水準(zhǔn)得質(zhì)子產(chǎn)物寫在等式一邊,失質(zhì)子產(chǎn)物寫在等式另一邊(3)濃度項前乘上得失質(zhì)子數(shù)例：Na2HPO4水溶液

[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[PO43-]零水準(zhǔn)：H2O、HPO42-Na(NH4)HPO4[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]Na2CO3[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[OH-]酸堿離解平衡常數(shù)HA+H2OA-+H3O+A+H2OHA

+OH-

一元弱酸(堿)的解離反應(yīng)aH

+aA

-Ka=aHAaHA

aOH

-Kb=aA

-多元酸堿的解離反應(yīng)pKb1+pKa3=14.00pKb2+pKa2=14.00pKb3+pKa1=14.00H3PO4

H2PO4-HPO42-PO43-Kb2Kb1Kb3Ka1Ka2Ka3Kbi=KwKa(n-i+1)H2O+H2OH3O++OH-(25°C)共軛酸堿對(HA-A)的Ka與Kb的關(guān)系為溶劑分子的質(zhì)子自遞反應(yīng)aH

+aA

-KaKb

==KwaHAaHA

aOH

-aA

-Kw=aH

+

aOH

-=1.0×10-14pKa+pKb=pKw=14.00活度與濃度ai=gi

ci活度：在化學(xué)反應(yīng)中表現(xiàn)出來的有效濃度，

通常用a表示溶液無限稀時:g=1中性分子:g

=1溶劑活度:a

=14.2分布曲線酸度對弱酸(堿)形體分布的影響1

酸度和酸的濃度酸度：溶液中H＋的平衡濃度或活度，通常用pH表示pH=-lg[H+]酸的濃度：酸的分析濃度，包含未解離的和已解離的 酸的濃度

對一元弱酸：cHA＝[HA]+[A-]2分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù)：溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其分析濃 度的分?jǐn)?shù)，用δ

表示“δ”將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來[HA]＝δHAcHA,[A-]=δA-

cHA

一元弱酸溶液多元弱酸溶液[HAc][HAc]Ka[HAc]+[H+]=分布分?jǐn)?shù)－一元弱酸HAcAc-

H++

cHAc=[HAc]+[Ac-][HAc]δHAc==cHAcdef[H+]=[H+]

+Ka

δHAc[HAc]+[Ac-][HAc]=[Ac-][Ac-]δAc-===cHAc[HAc]+[Ac-]def[H+]

+Ka

Ka

=δAc-δHA＋δA-＝1分布分?jǐn)?shù)的一些特征δ

僅是pH和pKa的函數(shù)，與酸的分析濃度c無關(guān)

對于給定弱酸，

δ

僅與pH有關(guān)[H+]=[H+]

+Ka

δHA[H+]

+Ka

Ka

=δA-

例計算pH4.00和8.00時HAc的δHAc、δAc-解:已知HAc的Ka=1.75×10-5pH=4.00時pH=8.00時

δHAc=5.7×10-4,δAc-

≈1.0[H+]δHAc

==0.85[H+]

+Ka

KaδAc-

==0.15[H+]

+Ka

對于給定弱酸，

δ

對pH作圖→分布分?jǐn)?shù)圖pHδHAδA-pKa-2.00.990.01*pKa-1.30.950.05pKa-1.00.910.09*pKa0.500.50pKa+1.00.090.91*pKa+1.30.050.95pKa+2.00.010.99

不同pH下的δHA

與δA-*pKa0.500.50*pKa+1.30.050.95*pKa-1.30.950.05HAc的分布分?jǐn)?shù)圖（pKa=4.76）3.466.06pKa±1.3pHHAcAc-4.76分布分?jǐn)?shù)圖優(yōu)勢區(qū)域圖δHF的分布分?jǐn)?shù)圖（pKa=3.17）HF

F-pKa3.17pH優(yōu)勢區(qū)域圖1.00.50.0δ024681012pH3.17HFF-HCN的分布分?jǐn)?shù)圖（pKa=9.31）pKa9.31優(yōu)勢區(qū)域圖HCN

CN-pH024681012pH1.00.50.0δ9.31HCNCN-HA的分布分?jǐn)?shù)圖（pKa）分布分?jǐn)?shù)圖的特征

兩條分布分?jǐn)?shù)曲線相交于（pka，0.5）pH<pKa時，溶液中以HA為主pH>pKa時，溶液中以A-為主阿司匹林pH=1.0pH=8.4假設(shè)H+,A-等離子不能穿透隔膜,HA分子可自由通過隔膜.達(dá)平衡時,隔膜兩邊的HA濃度相等，即[HA]血=[HA]胃阿司匹林是一種弱酸(即乙酰水楊酸),pKa=3.5.計算阿司匹林在胃中的吸收比率。pH=7.4

pH=1.0

血漿隔膜胃藥物的吸收方式可表示為H++A-HAHAH++A-[HA]=δ血HAc血=δ胃HAc胃=c血c總藥c血c血+c胃c血c胃=1+δ血HAδ胃HA=1+[H＋]胃([H＋]血+Ka)

([H＋]胃+Ka)

[H＋]血=1+=c血c總藥99.99%分布分?jǐn)?shù)－多元弱酸二元弱酸H2AH2AH++HA-

H++A2-cH2CO3=[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-][H2A]==δH2AcH2AδA2-δHA-def[HA-]==cH2Adef[A2-]==cH2Adef物料平衡酸堿解離平衡二元弱酸H2AH2AH++HA-

H++A2-cH2CO3=[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-][H2A]==δH2AcH2AδA2-δHA-def[HA-]==cH2Adef[A2-]==cH2Adef[H+]2[H+]2+[H+]Ka1+Ka1

Ka2===[H+]2+[H+]Ka1+Ka1

Ka2[H+]2+[H+]Ka1+Ka1

Ka2[H+]Ka1

Ka1

Ka2n元弱酸HnAHnAH++Hn-1A-

……

H++HA(n+1)-

H++An-[H+]n=δ0[H+]n+[H+]n-1Ka1+…+Ka1

Ka2..Kan[H+]n-1

Ka1

=δ1[H+]n+[H+]n-1Ka1+…+Ka1

Ka2..Kan…=δn[H+]n+[H+]n-1Ka1+…+Ka1

Ka2..KanKa1

Ka2..Kan…分布分?jǐn)?shù)定義物料平衡酸堿解離平衡H2CO3的分布分?jǐn)?shù)圖1.00.0024681012pHδH2CO3HCO3-CO32-H2CO3

HCO3-

CO32-6.38pKa110.25pKa2△pKa=3.87pH優(yōu)勢區(qū)域圖酒石酸(H2A)的δ

-pH圖H2A

HA-

A2-pKa1

pKa2pKa=1.33pH1.00.50.0024681012pHδH2AHA-A2-3.044.37磷酸(H3A)的分布系數(shù)圖H3PO4

H2PO4-

HPO42-

PO43-2.16pKa5.057.21pKa5.1112.32pKa1pKa2pKa31.00.0024681012pHδH3PO4H2PO4-HPO42-PO43-優(yōu)勢區(qū)域圖分布分?jǐn)?shù)的總結(jié)δ

僅是pH和pKa的函數(shù)，與酸的分析濃度c無關(guān)

對于給定弱酸，

δ

僅與pH有關(guān)[H+]n=δ0[H+]n+[H+]n-1Ka1+…+Ka1

Ka2..Kan[H+]n-1

Ka1

=δ1[H+]n+[H+]n-1Ka1+…+Ka1

Ka2..Kan…=δn[H+]n+[H+]n-1Ka1+…+Ka1

Ka2..KanKa1

Ka2..Kan…第4章酸堿滴定法標(biāo)準(zhǔn)溶液待測溶液4.3酸堿溶液[H+]的計算酸堿溶液的幾種類型一.強酸堿

二.一元弱酸堿HA

多元弱酸堿H2A,H3A三.兩性物質(zhì)HA-四.共軛酸堿HA+A-五.混合酸堿強+弱.弱+弱物料平衡(Material(Mass)Balance):

各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度。電荷平衡(ChargeBalance):

溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負(fù)離子所帶負(fù)電荷的總數(shù)(電中性原則)。質(zhì)子平衡(ProtonBalance):

溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得到質(zhì)子數(shù)目。質(zhì)子條件式1強酸堿溶液強酸(HCl):強堿(NaOH):

cHCl=10-5.0

and

10-8.0mol·L-1,pH=?質(zhì)子條件:[H+]+cNaOH=[OH-]最簡式:[OH-]=cNaOH質(zhì)子條件:[H+]=cHCl+[OH-]最簡式:[H+]=cHCl2弱酸(堿)溶液展開則得一元三次方程,數(shù)學(xué)處理麻煩!

一元弱酸(HA)

質(zhì)子條件式:[H+]=[A-]+[OH-]

平衡關(guān)系式精確表達(dá)式:[H+]＝Ka[HA]+Kw[H+]=+[H+]Ka[HA][H+]Kw[H+]

+Ka

ca[H+][HA]=若:

Kaca>10Kw

,忽略Kw(即忽略水的酸性)[HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ca-[H+]

近似計算式:展開得一元二次方程[H+]2+Ka[H+]-caKa=0，求解即可最簡式:若:ca/Ka

>100,則ca-[H+]≈

ca[H+]＝Ka[HA]+Kw精確表達(dá)式：[H+]＝Ka(ca-[H+])[H+]＝Kaca若:

Kaca＜10Kw

但ca/Ka

>100

酸的解離可以忽略[HA]≈ca

得近似式:[H+]＝Ka[HA]+Kw精確式：[H+]＝Kaca+Kw(1)Kaca>10Kw:

(2)ca/Ka

>100:(3)Kaca>10Kw,ca/Ka

>100:[H+]＝Ka[HA]+Kw精確表達(dá)式：[H+]＝Ka(ca-[H+])[H+]＝Kaca+Kw(最簡式)[H+]＝Kaca例計算0.20mol·L-1Cl2CHCOOH的pH.(pKa=1.26)如不考慮酸的離解(用最簡式:pH=0.98),

則Er=29%解:

Kac=10-1.26×0.20=10-1.96>>10Kwc/Ka

=0.20/10-1.26=100.56

＜100故近似式:解一元二次方程:[H+]=10-1.09則pH=1.09[H+]＝Ka(ca-[H+])一元弱堿(B-)質(zhì)子條件:

得精確表達(dá)式:[H+]+[HB]=[OH-][H+]+=Ka[H+][B-][H+]Kw[H+]＝Kw1+[B-]/Ka酸堿平衡關(guān)系若:c/Ka>20,“1”可以忽略(水的堿性)

并且:[B-]=cb-[HB]=cb–([OH-]-[H+])≈cb–[OH-]近似計算式:最簡式:若Kb/cb<2.5×10-3則即[B-]≈cb[H+]==KaKw[B-]KaKwcb-[OH-][H+]=KaKwcb處理方式與一元弱酸類似用Kb

代替Ka，[OH-]代替[H+]一元弱酸的公式可直接用于一元弱堿的計算直接求出：[OH-],再求[H+]

pH=14-pOH質(zhì)子條件式:[OH-]=[H+]+[HB]

代入平衡關(guān)系式[B-]Kb[OH-][OH-][OH-]Kw=+精確表達(dá)式:[OH-]

=Kb[B-]

+

Kw(1)Kbc>10Kw:

(2)c/Kb

>100:

(3)Kbc>10Kw,c/Kb

>100:[OH-]=Kb(cb-[OH-])[OH-]=Kbcb+Kw[H+]=KaKwcb[OH-]=Kbcb最簡式:3兩性物質(zhì)溶液兩性物質(zhì)：在溶液中既起酸(給質(zhì)子)、又起堿（得質(zhì)子）的作用多元酸的酸式鹽Na2HPO4,NaH2PO4,弱酸弱堿鹽NH4Ac氨基酸

質(zhì)子條件:[H+]+[H2A]=[A2

-]+[OH-]酸堿平衡關(guān)系式

酸式鹽NaHAKw[H+][HA-][H+]+=+Ka2[HA-]Ka1[H+][H+]精確表達(dá)式:[H+]＝Ka1(Ka2[HA-]+Kw)Ka1+[HA-]若:Ka1>>Ka2,[HA-]≈c(ΔpKa≥3.2)近似計算式:如果c>10Ka1,則“Ka1”可略,得

最簡式:[H+]=Ka1Ka2

c

Ka1+c[H+]=Ka1(Ka2

c＋Kw)Ka1+c若Ka2c>10Kw

則Kw可忽略[H+]＝Ka1Ka2弱酸弱堿鹽NH4Ac質(zhì)子條件式:

[H+]+[HAc]=[NH3]+[OH-]Ka’c>10Kwc>

10Ka[H+]＝Ka(Ka’c+Kw)

Ka1+c酸堿平衡關(guān)系[NH4+]≈[Ac-]≈c[H+]=

KaKa’cKa+c[H+]＝KaKa’Ka’NH4+KaHAc氨基酸H2N-R-COOHPBE:

[H+]+[+H3N-R-COOH]=[H2N-R-COO-]+[OH-]Ka2c>10Kwc/Ka1>10[H+]＝Ka1Ka2cKa1+c[H+]＝Ka1(Ka2c+Kw)

Ka1+c酸堿平衡關(guān)系[H+]＝Ka1Ka2精確式：Ka1>>Ka2,[HA-]≈cKa2c>10Kwc>10Ka1pH=1/2(pKa1+pKa2)[H+]＝Ka1(Ka2c+Kw)

Ka1+c[H+]＝Ka1Ka2cKa1+c[H+]＝Ka1Ka2[H+]＝Ka1(Ka2[HA-]+Kw)Ka1+[HA-]多元弱酸pH<6(酸性),略去[OH-]pH=pKa+lg

cacb[H+]=Kaca-[H+]+[OH-]cb+[H+]-[OH-][H+]=Kaca-[H+]cb+[H+][H+]=Kaca+[OH-]cb-[OH-]pH>8(堿性),略去[H+]若ca

≥20[H+];

cb

≥20[H+],

或ca

≥20[OH-];

cb

≥20[OH-],最簡式[H+]=Ka

cacb共軛酸堿體系

強酸(HCl)+弱酸(HA)質(zhì)子條件:[H+]=cHCl+[A-]+[OH-](近似式)忽略弱酸的離解:[H+]≈cHCl

(最簡式)混合酸堿體系Kw[H+]=cHCl++KacaKa+[H+][H+]酸堿平衡關(guān)系

強堿(NaOH)+弱堿(B-)質(zhì)子條件:[H+]+[HB]+cNaOH=[OH-]忽略弱堿的離解:[OH-]≈c(NaOH)(最簡式)Kw[OH-]=cHCl++KbcbKb+[OH-][OH-]

綜合考慮、分清主次、合理取舍、近似計算酸堿溶液[H+]的計算總結(jié)質(zhì)子條件物料平衡電荷平衡

酸堿平衡關(guān)系[H+]的精確表達(dá)式近似處理[H+]的近似計算式和最簡式緩沖溶液：能減緩強酸強堿的加入或稀釋而引起的pH變化

酸堿緩沖溶液高濃度強酸強堿共軛弱酸堿

緩沖溶液pH計算Camol/L的HA與Cbmol/L的A-將0.30mol/L的吡啶與0.10mol/L的HCl等體積混合配置成緩沖溶液，求其pH值。吡啶的pKb＝8.77。pH=pKa+lg

CaCb標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)酸度計常用緩沖溶液pH標(biāo)準(zhǔn)溶液pH（25℃）飽和酒石酸氫鉀(0.034mol·L-1)3.560.050mol·L-1鄰苯二甲酸氫鉀4.010.025mol·L-1KH2PO4–0.025mol·L-1Na2HPO46.860.010mol·L-1硼砂9.18常用緩沖溶液8.5～109.25NH4++NH38.5～109.24硼砂(H3BO3+H2BO3-)7.5～98.21三羥甲基甲胺+HCl6.5～87.21H2PO4-+HPO42-4.5～6.05.13六次甲基四胺+HCl4～5.54.76HAc+NaAc3～4.53.77甲酸+NaOH2～3.52.86氯乙酸+NaOH1.5～3.02.35氨基乙酸+HCl緩沖范圍pKa緩沖溶液甲基橙

(MO)1作用原理:酸式和其共軛堿式具有明顯不同的顏色4.4酸堿指示劑H+OH-紅3.1橙4.04.4黃pKa=3.4甲基橙的δ-pH圖02468pHpKa=3.4,

紅

橙

黃3.14.40.660.340.910.090.80.21.00.50.0δ2指示劑變色范圍HInH++In-KHIn=

[In-]/[HIn]>10,顯示In-

色[In-]/[HIn]<0.1,顯示HIn色理論變色范圍：pH=pKHIn

1[HIn][H+][In-]=[H+]KHIn[HIn][In-]甲基橙MO甲基紅MR酚酞PP3.14.44.46.28.09.64.05.09.0常用單一酸堿指示劑百里酚酞:無色9.4-----10.0(淺藍(lán))------10.6藍(lán)3影響指示劑變色范圍的因素指示劑用量:宜少不宜多，對單色指示劑影響較大

例：50～100mL溶液中2~3滴PP，pH≈9變色，

而10~15滴PP，pH≈8變色離子強度：影響pKHIn溫度其他混合指示劑溴甲酚綠＋甲基紅

5.0------------5.1-------------5.2

橙紅

灰

綠

（黃＋紅）（綠+橙紅）（藍(lán)＋黃）

用于Na2CO3標(biāo)定HCl時指示終點通過顏色互補，使變色范圍變窄，變色更敏銳第4章酸堿滴定法標(biāo)準(zhǔn)溶液待測溶液指示劑選擇:pHep與pHsp盡可能接近，以減小滴定誤差滴定曲線：溶液pH隨滴定分?jǐn)?shù)(a)變化的曲線4-5酸堿滴定原理化學(xué)計量點(sp)滴定突躍滴定突躍SP(3)sp時:a=1[H+]=[OH-]=Kt-0.5

pH=7.00(4)sp后:[OH-]=cNaOH(過量)(1)滴定前:a=0[H+]=cHCl=0.1000mol·L-1pH=1.00(2)滴定開始到sp前:[H+]=cHCl(剩余)-0.1%時:a=0.999[H+]=5.0×10-5mol/LpH=4.30+0.1%時:a=1.001[OH-]=5.0×10-5mol/LpH=9.700.1000mol·L-1

NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1

HCl1強堿滴定強酸0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HCl12.5220.002.00040.0011.682.001.10022.00sp后:[OH-]=cNaOH(過量)10.700.201.01020.209.700.021.00120.027.000.000.001.00020.00sp:[H+]=[OH-]=10-7.004.300.020.99919.983.000.200.9919.80sp前:[H+]=cHCl（剩余）2.282.000.9018.00滴定前:[H+]=cHCl1.0020.00.000.00[H+]計算pH過量NaOHmL剩余HClmLaNaOHmL突躍強酸堿滴定曲線0.1000mol·L-1

HCl↓0.1000mol·L-1

NaOH突躍:9.7~4.3pH121086420012滴定分?jǐn)?shù)a9.7sp+0.1%4.3sp-0.1%sp

7.0突躍PP9.0MR6.2MO4.4PP8.0MR5.0指示劑選擇？濃度對滴定突躍的影響012pH1210864210.79.78.77.05.34.33.30.01mol·L-1

0.1mol·L-1

1mol·L-1濃度增大10倍，突躍增加2個pH單位。5.3~8.74.3~9.73.3~10.70.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHA(pKa=4.76)11.68A-+OH-1.10022.0010.70A-+OH-1.01020.2010.00A-+OH-1.00220.049.70A-+OH-1.00120.028.72A-1.00020.007.76HA+A-0.99919.987.46HA+A-0.99819.966.67HA+A-0.9919.805.71HA+A-0.9018.004.76HA+A-0.5010.002.88HA0.000.00[H+]計算式pH組成aNaOHmL-0.1%:pH=pKa+3[H+]＝Kaca[H+]=Ka

[HA][A-]sp后:[OH-]=cNaOH(過量)[OH-]=Kbcbsp前滴定前sp2強堿滴定弱酸強堿滴定弱酸滴定曲線012pH121086420HAA-A-+OH-突躍9.78.77.74.3HAHCl

濃度:增大10倍，突躍增加1個pH單位（上限）Ka：增大10倍，突躍增加1個pH單位（下限）影響滴定突躍的因素滴定突躍：pKa+3～-lg[Kw/cNaOH(剩余)]弱酸準(zhǔn)確滴定條件：cKa≥10-8對于0.1000mol·L-1的HA,Ka≥10-7才能準(zhǔn)確滴定0.1mol·L-1HClNH30.1mol·L-1pKb=4.75050

100150200%

6.254.305.286.24.43.1pHNaOHNH3突躍處于弱酸性,選甲基紅或甲基橙作指示劑.強酸滴定弱堿8.03多元酸(堿)的滴定多元酸能分步滴定的條件

滴定計量點的pH值的計算指示劑的選擇多元酸能分步滴定的條件:被滴定的酸足夠強,

cKan≥10-8相鄰兩步解離相互不影響，△lgKa足夠大,

若△pH=±0.2,允許Et=±0.3%,

則需△lgKa≥5滴定化學(xué)計量點的pH值的計算以H3A為例：前提：可以分步滴定

sp1:H2A-按