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文檔簡介
有機化學質(zhì)譜(MassSpecrometry)(五)質(zhì)譜(MassSpecrometry)質(zhì)譜能夠提供的信息:⑴相對分子質(zhì)量低分辨質(zhì)譜就可以確定相對分子質(zhì)量,高分辨質(zhì)譜可精確到0.0001;⑵分子式(樣品的元素組成)用同位素豐度比法(低分辨法)或高分辨質(zhì)譜儀測得的準確相對分子質(zhì)量,均可以確定分子式;⑶鑒定某些官能團如甲基(m/z15)、羰基(m/z28)、甲氧基(m/z31)、乙?;?m/z43)……⑷分子結(jié)構(gòu)信息由分子結(jié)構(gòu)與裂解方式的經(jīng)驗規(guī)律,根據(jù)碎片離子的m/z及相對豐度RA提供分子結(jié)構(gòu)信息;⑸人機問答,給出可能的化合物。
(1)基本原理質(zhì)譜用于結(jié)構(gòu)分析有點像:即:由分子結(jié)構(gòu)與裂解方式的經(jīng)驗規(guī)律,根據(jù)分子離子和各種碎片離子的質(zhì)荷比及其相對豐度,就可以進行結(jié)構(gòu)分析。(2)質(zhì)譜儀和質(zhì)譜圖質(zhì)譜儀通常由四部分組成:進樣系統(tǒng)、離子源、質(zhì)量分析器和離子檢測器。由于計算機的發(fā)展,近代質(zhì)譜儀一般還帶有一個數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),用作有機質(zhì)譜數(shù)據(jù)的收集、譜圖的簡化和處理。乙醇的質(zhì)譜圖相對豐度(RA)——以圖中最強的離子峰(基峰)高為100%,其它峰的峰高則用相對于基峰的百分數(shù)表示。(3)譜圖的解析質(zhì)譜在有機結(jié)構(gòu)分析上的應用主要有兩方面:①確定相對分子質(zhì)量和分子式;②由分子結(jié)構(gòu)與裂解方式的經(jīng)驗規(guī)律,鑒定某些官能團,給出分子的結(jié)構(gòu)信息;在基礎有機中,我們僅介紹判斷分子離子峰的方法,以便于確定相對分子質(zhì)量。判斷分子離子峰(M+·)的方法⑴從質(zhì)譜圖右端最高質(zhì)量數(shù)的峰中去找M+·
注意:不能將同位素峰M+1、M+2……誤認為是M+·。⑵利用M+1或M-1峰
例如:醚、酯、胺的M+1峰明顯;醛的M-1峰明顯。⑶注意離子的質(zhì)量數(shù)是奇數(shù)?偶數(shù)?
——氮素規(guī)律⑷注意可能的M+·與左側(cè)其它碎片離子之間的質(zhì)量差是否符合邏輯
例如:1-溴丙烷的質(zhì)譜。1-溴丙烷第八章脂肪族鹵代烴第一節(jié)鹵代烷第二節(jié)鹵代烯烴第三節(jié)氟代烴第八章脂肪族鹵代烴鹵代烴——烴分子中的氫原子被鹵素(Cl、Br、I)取代的衍生物。分類(二種方法):①根據(jù)母體烴的結(jié)構(gòu):飽和鹵代烴、不飽和鹵代烴②根據(jù)X的不同及數(shù)目:氯代烴、溴代烴、一元鹵烴、二元鹵烴例如:第一節(jié)鹵代烷(一)鹵代烷的分類和命名(二)鹵代烴的制法(三)鹵代烷的物理性質(zhì)(四)鹵代烷的化學性質(zhì)(五)親核取代反應機理(六)影響親核取代反應的因素(七)消除反應的機理(八)影響消除和取代反應的因素第一節(jié)鹵代烷(一)鹵代烷的分類和命名
鹵代烷的分類
根據(jù)與鹵原子相連的碳的類型:伯鹵烷CH3CH2X、仲鹵烷(CH3)2CHX、叔鹵烷(CH3)3CX(2)鹵代烷的命名(甲)普通命名法
烷基名+鹵素名(乙)系統(tǒng)命名法按照烷烴命名法編號,把鹵素和支鏈作為取代基。(二)鹵代烴的制法脂肪(環(huán))烴的鹵化(2)從不飽和烴制備(3)從醇制備(4)鹵原子交換(二)
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