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利用熵驅(qū)動(dòng)的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)工程塑實(shí)驗(yàn)?zāi)繉?shí)驗(yàn)背能。構(gòu)成環(huán)狀低聚物主鏈的原子數(shù)一般大于14,角張力和構(gòu)象張力都比較小,聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)是開(kāi)發(fā)最早、產(chǎn)量最大PET合成與應(yīng)用的初期,人們就發(fā)現(xiàn)制品中含有2-4%的環(huán)狀低聚物。1954年,Goodman[1]等用索氏提取和重結(jié)晶的方法首次分離得到了PET的環(huán)狀三聚體;1969年,Repin[2]PET的環(huán)狀二聚體,其他從PET或其制品中分離環(huán)狀低聚物,表征結(jié)構(gòu)和組成,研究成環(huán)機(jī)理,評(píng)價(jià)環(huán)Robert[4]等的高溫溶液縮聚成環(huán)以及Semlyen[5]等的回收PET制品的環(huán)化解聚。實(shí)驗(yàn)原線如圖1所示: HOH2CH2COOC
cyclic14元的環(huán)最穩(wěn)定,因?yàn)槠浣菑埩蜆?gòu)象張力都很小。也就是說(shuō),從熱力學(xué)Rlinear
kckp
kp構(gòu)成對(duì)苯二甲酸乙二酯環(huán)狀低聚物主鏈的原子數(shù)大于20,角張力和構(gòu)象張O (CH)
R=2-
O ArO(CH) OOOOn
ArO(CH)
實(shí)驗(yàn)反應(yīng)方程式和反應(yīng)裝置圖反應(yīng)方程式:
Ti(OCH 37
反應(yīng)裝置圖:儀器及試劑實(shí)驗(yàn)內(nèi)環(huán)狀低聚物的表征[6-7]和溶劑實(shí)驗(yàn)步苯二甲酸二羥乙酯(BHET)6μL四異丙基鈦酸酯,300mL重蒸過(guò)的二苯醚。125mL時(shí)(1小時(shí))停止反應(yīng)。將反應(yīng)物冷卻到室溫,過(guò)濾洗滌2-3次,放置于紅外燈下干燥后稱重,計(jì)算產(chǎn)率。劑揮發(fā)后,以CHCl3為展開(kāi)劑檢測(cè)環(huán)狀低聚物的組成。把前面得到的固體配制成0.2mg/mL的四氫呋喃溶液,利用高壓液相色譜進(jìn)行產(chǎn)物組成分析(5-10μLTHF/CH3OH/H2O=15/75/101mL/min,UV檢測(cè)器。0.5g1.2mg催化劑三氧260100℃以下后再置入冰實(shí)驗(yàn)結(jié)果和處理注意事思考參考文GoodmanI.;NesbittB.F.Polymer1960,1:384-RepinH.;PapanikolauE.J.Polym.Sci.,Polym.Chem.1969,7,3426-BrunelleD.J.;BradtJ.E.,etal.Macromolecules,1998,31,4782-RobertR.B.;StevenR.L.;MariaS.Macromolecules2000,33,5053-SemlyenJ.A.Polymer,1977,38,1685-1691;2475-WanX.H.;Yang
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