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循環(huán)伏安法(Cyclicvoltammetry)金山CentralChinaNormalUniversity華中師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院電化學(xué)反應(yīng)的特征電化學(xué)發(fā)展的三個(gè)階段:電化學(xué)熱力學(xué):平衡狀態(tài)下的電化學(xué)體系電化學(xué)動(dòng)力學(xué)(電極過程動(dòng)力學(xué)):反應(yīng)速度和機(jī)理現(xiàn)代電化學(xué):微觀電化學(xué):研究電的作用和化學(xué)作用相互關(guān)系的化學(xué)分支。涉及通過電流所導(dǎo)致的化學(xué)變化以及通過化學(xué)反應(yīng)來產(chǎn)生電能方面的研究(電解池,原電池)在電化學(xué)體系中,關(guān)心的是影響電荷在化學(xué)相界面之間,如電子導(dǎo)體(電極)和離子導(dǎo)體(電解質(zhì))之間遷移的過程和因素。電--界面什么是電化學(xué)?glassbeakerorspeciallymadecellelectrolytewithorwithoutaddedredoxactivesolutemagneticstirrercopperwirediskworkingelectrode,materialofinterest,orinertmaterial,e.g.Au,PtorglassycarbonepoxyresinorotherinertandinsulatorSchematicdiagramofathreeelectrodecelldiaphragm,porousorionconductingmembranegraphiterodcounterelectrodesecondelectrolyteLuggincapillarysaltbridgeAgwire1mMAgNO3Ag+/Agreferenceelectrodeglassfritorionconductingmembraneinertgas,ArorN2inertgasblanketlid(notnecessarilyforsealingbutstoppinggasphaseconvection)電化學(xué)裝置?在一定掃描速率下,從起始電位正向掃描到轉(zhuǎn)折電位期間,溶液中Red被氧化生成Ox,產(chǎn)生氧化電流;當(dāng)負(fù)向掃描從轉(zhuǎn)折電位變到原起始電位期間,在指示電極表面生成的Ox
被還原生成Red
,產(chǎn)生還原電流。i—E曲線循環(huán)伏安法電化學(xué)技術(shù)?InitialpotentialFinalpotential如何理解此呈峰狀的電流-電位曲線?還原循環(huán)伏安技術(shù)的幾個(gè)重要參數(shù)圖形解析可逆性判斷可用來計(jì)算電極面積和擴(kuò)散系數(shù)循環(huán)伏安技術(shù)的幾個(gè)重要參數(shù)圖形解析可逆性判斷可用來計(jì)算電極面積和擴(kuò)散系數(shù)ipa與相應(yīng)v1/2的關(guān)系曲線increasingscanrateEfpEbpIbpIfpiEsteadystatei~Ecurve,u
0iLf問題1:當(dāng)υ→0時(shí),Ip→0,據(jù)此可以認(rèn)為采用很慢的掃描速度時(shí)不出現(xiàn)氧化還原電流嗎?問題2:
電極反應(yīng)的“可逆性”與熱力學(xué)中的可逆性意義是否相同?電極反應(yīng)的“可逆性”循環(huán)伏安圖中,可逆性與電子轉(zhuǎn)移速率相對于擴(kuò)散傳質(zhì)速率是否足夠快有關(guān)。?如果反應(yīng)速率足夠快,則界面的O、R濃度符合能斯特公式。即可以看作可逆,反應(yīng)物的表面濃度與電極電勢的關(guān)系可以用能斯特公式描述。?當(dāng)掃描速度增大時(shí),擴(kuò)散傳質(zhì)速率加快,電子轉(zhuǎn)移速率與質(zhì)量傳遞相比,不能維持Nernst方程,電極反應(yīng)從可逆轉(zhuǎn)向不可逆。?
一個(gè)確定的電極反應(yīng)在電勢掃描伏安曲線中表現(xiàn)為“可逆”、“部分可逆”或“不可逆
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