1、我對羥縮合反應的理解摘要：本文揭示了羥醛縮合反應的實質(zhì)和原理，強調(diào)了羥醛縮合反應的使用和在高考試題 中的體現(xiàn)。關鍵詞：羥醛縮合原理反應歷程 使用一、羥醛縮合反應的概念：在稀堿或稀酸的作用下，兩分子的醛或酮能夠互相作用，其中一個醛（或酮）分子中的 a-氫加到另一個醛（或酮）分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一分子 。-羥基醛或一分子。-羥基酮。這個反應叫做羥醛縮合或醇醛縮合。例如：n-HC3-羥基丁醛【P-羥基丁醛）R1,NaOH溶液R-CH2-CHO + R1-CH2-CHOH 溶液R-CH2-CH-CH-CHOOH通過醇醛縮合，在分子中形成新的碳碳鍵，并增長了碳鏈。二、羥醛縮

2、合反應歷程：以乙醛為例說明如下：第一步，堿與乙醚中的a-氫結合，形成一個烯醇負離子或負碳離子：-4:CHC第二步是這個負離子作為親核試劑，立即進攻另一個乙醛分子中的羰基碳原子，發(fā)生加成 反應后生成一個中間負離子（烷氧負離子）。以0II - 快- ICHs C H + : CHiCHO - CHi CH CH CHO第三步，烷氧負離子與水作用得到羥醛和OH。CHsCHCHoCHO 十 H20 =?0HICHsCHCHoCHO + 0H-稀酸也能使醛生成羥醛，但反應歷程不同。酸催化時，首先因質(zhì)子的作用增強了碳氧雙鍵 的極化，使它變成烯醇式，隨后發(fā)生加成反應得到羥醛?？?I+ch3-chCH-CH=

3、OH住+0 丑 H十- H CH C = OH0H源I+快 ICHG CH CH2CH =0H CHa CHCHeCHO + H生成物分子中的a-氫原子同時被羰基和。-碳上羥基所活化，所以只需稍微受熱或酸的作 用即發(fā)生分子內(nèi)脫水而生成，a，0-不飽和醛：jOii-HiI I hoCH3 CH CH CHO CH3 CH = CH CHOz-丁烯醛【巴豆醛）凡是a-碳上有氫原子的0-羥基醛、酮都容易失去一分子水。這是因為a-氫比較活潑，并 且失水后的生成物具有共軛雙鍵，所以比較穩(wěn)定。除乙醛外，由其他醛所得到的羥醛縮合產(chǎn)物，都是在a-碳原子上帶有支鏈的羥醛或烯醛。 例如： TOC o 1-5 h

4、z J-1CH5CHCHi C+ CH CHO 稀 *成-CHsCHsCHsCH C CHO七II HYPERLINK l bookmark55 o Current Document ch5ch5 CH3CH2CHCH = C CHO 明跖的 CH3CH2CH2CHCHCH2OH HYPERLINK l bookmark11 o Current Document IIC2HCHfz-乙基己醇三、羥醛縮合反應在有機合成上有的使用羥醛縮合反應在有機合成上有重要的用途，它能夠用來增長碳鏈，并能產(chǎn)生支鏈。具有 a-氫的酮在稀堿作用下，雖然也能起這類縮合反應，但因為電子效應、空間效應的影響，反 應難以實

5、行，如用普通方法操作，基本上得不到產(chǎn)物。一般需要在比較特殊的條件下實行反 應。例如：丙酮在堿的存有下，能夠先生成二丙酮醇，但在平衡體系中，產(chǎn)率很低。如果能 使產(chǎn)物在生成后，立即脫離堿催化劑，也就是使產(chǎn)物脫離平衡體系，最后就可使更多的丙酮 轉(zhuǎn)化為二丙酮醇，產(chǎn)率可達70%80%。二丙酮醇在碘的催化作用下，受熱失水后可生成a， 0-不飽和酮： CHSC=C二丙酮醇4-甲基-4-輕基-成酮）4-甲基-3-戊稀-2-酮在不同的醛、酮分子間實行的縮合反應稱為交叉羥醛縮合。如果所用的醛、酮都具有a-氫原子，則反應后可生成四種產(chǎn)物，實際得到的總是復雜的混合物，沒有實用價值。一些不 帶a-氫原子的醛、酮不發(fā)生羥

6、醛縮合反應（如HCHO、R CCHO、ArCHO、R CCOCR、ArCOAr、ArCOCR等），可它們能夠同帶有a-氫原子的醛、酮發(fā)生交叉羥醛縮合，其中主 要是苯甲醛和甲醛的反應。并且產(chǎn)物種類減少，能夠主要得到一種縮合產(chǎn)物，產(chǎn)率也較高。 例如甲醛與異丁醛在稀堿條件下反應：CH?HCHO + （ch3）chcho 嚀七 hoch C CH0.41._|ch5偵，甲基-臼-羥基丙醛（反應完成之后的產(chǎn)物中，必然是原來帶有a-氫原子的醛基被保留。在反應時始終保持不含a- 氫原子的甲醛過量，便能得單一產(chǎn)物。芳香醛與含有a-氫原子的醛、酮在堿催化下所發(fā)生的羥醛縮合反應，脫水得到產(chǎn)率極大 的a，。-不飽和

7、醛、酮，這個類型的反應，叫做克萊森斯密特（Claisen-Schmidt）縮合反應。 例如：w jnu一瓦_ H nCgHeCHO t H CHeCHO -i I- CeH -CH = CHCHO_雋瑯一CH CH CH。 昨茉丙烯陛肉桂酵）在堿催化下，苯甲醛也能夠和含有a-氫原子的脂肪酮或芳香酮發(fā)生縮合。例如：0*頃成一2一昭t2明過量）OH H：CH CHn-HCHS CH = CHch3又如：0IICeHCHO + H CH C CeH0IICeH CH = CH C CeH 苯亞甲基苯巳酮另外，還有些含活潑亞甲基的化合物，例如丙二酸、丙二酸二甲酯、a-硝基乙酸乙酯等， 都能與醛、酮發(fā)生類似于羥醛縮合的反應。例如：OCHi四、羥醛縮合反應在高考試題中的使用(2007年四川理綜試題) 己知：CHQ + C一CHO 他箜位關管液CCHOCHOHCHO+ CCHO + NaOH(濃)CCH2OH0II+ CONa以兩種一元醛(其物質(zhì)的量之比為1： 4)和必要的無機試劑為原料合成(CH2OH)4, 寫出合成(CH2OH)4的各步反應的化學方程式。解析：根據(jù)羥醛縮合反應原理，HCHO無a-氫，而CH3CHO有a-氫，能夠通過連 續(xù)三步