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文檔簡介
1、新的酚羥基,然后再用Gibbs或Emerson反應(yīng)加以鑒別,如為陽性反應(yīng)表示C-6位無取代。木脂素沒有特征性的理化檢識方法,常用的檢識方法主要是針對木脂素結(jié)構(gòu)中的功 能基如酚羥基、亞甲二氧基及內(nèi)酯結(jié)構(gòu)等而進(jìn)行的檢識。1.三氯化鐵反應(yīng)檢查酚羥基2. Labat反應(yīng)(沒食子酸、濃硫酸)一一檢查亞甲二氧基(陽性呈藍(lán)綠色)3. Ecgrine反應(yīng)(變色酸、濃硫酸)一一檢查亞甲二氧基(陽性呈藍(lán)紫色)表6-3黃酮類化合物的還原顯色反應(yīng)反應(yīng)類型鑒別特征鑒別意義備注鹽酸-鎂粉 反應(yīng)黃酮、二氫黃酮橙紅紫紅黃酮類特征性 鑒別反應(yīng)假陽性(花色素)黃酮醇、二氫黃酮醇橙紅紫紅四氫硼鈉針對二氫黃酮、二氫黃 酮醇紅紫紅二氫
2、黃酮類特 有鋁鹽黃色絡(luò)合 物疋性疋里分析鉛鹽黃、 紅色沉 淀堿式醋酸鉛鋯鹽3-或5-羥基存在時黃色鋯絡(luò) 合物鎂鹽二氫黃酮、二氫黃酮醇天藍(lán)色熒 光二氫黃酮鑒別反應(yīng)類型反應(yīng)試劑反應(yīng)特點(diǎn)鑒別特點(diǎn)Feigl反應(yīng)碳酸鈉、甲醛、鄰二硝 基苯紫色苯、萘、菲、蒽醌全 有效無色亞甲藍(lán)無色亞甲藍(lán)溶液P藍(lán)色苯、萘醌Borntrge反應(yīng)堿液紅、紫紅主要對羥基蒽醌類Kesting-Craven反應(yīng)活性亞甲基試劑(乙酰乙酸酯)藍(lán)綠、藍(lán)紫苯、萘醌醌環(huán)上有 未被取代位置與金屬離子醋酸鎂(鉛)橙黃、橙紅、紫 紅、藍(lán)色蔥(a-酚羥基、 鄰二酚羥基)對亞硝基二甲基苯 胺對亞硝基-二甲基苯 胺紫、綠、藍(lán)、灰色蔥酮反應(yīng)類型反應(yīng)試劑反應(yīng)
3、特點(diǎn)針對結(jié)構(gòu)鑒別意義異羥肟酸鐵反 應(yīng)鹽酸羥胺、Fe+紅色絡(luò)合 物內(nèi)酯結(jié)構(gòu)內(nèi)酯環(huán)有無三氯化鐵反應(yīng)Fe+Cl 3溶液藍(lán)綠色酚羥基酚羥基有無Gibbs反應(yīng)2,6-二氯苯醌氯亞胺(0)Hit藍(lán)色JTEL L_;酚羥基對位無取 代6-有無取代醌類化合物不同顏色反應(yīng)鑒別特點(diǎn)及意義香 豆 素顯 色 反應(yīng) 的 鑒別 特 點(diǎn)和意義2.Salkowski(氯仿-濃硫酸)反OHOH1. Keller-Kiliani宀,厶亠八J L J,1 N I 7 L J I八八j干 7 十 7 亠I I r-1 I nj,5-OH的存在。若有3-OH和(或)5-0H,加二氯氧鋯顯黃色。若只有5-0H,加枸櫞酸后黃色減褪,若有3
4、-OH,則加枸櫞酸后黃色不變,因此可用于區(qū)分黃酮和黃酮醇。用 于鑒別3-OH的存在 醋酸鉛只能與分子中具有鄰 二酚羥基或兼有3-羥基、4-酮基或5-羥基、4-酮基結(jié)構(gòu)的 化合物反應(yīng)生成沉淀。而堿式醋酸鉛的沉淀能力要大得多,一般酚類化合物均可與其發(fā) 生沉淀反應(yīng)。堿性試劑顯色反應(yīng)1二氫黃酮易在堿液中幵環(huán),轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的異構(gòu)體查耳酮,顯橙色至黃色。2黃酮醇類在堿液中先呈黃色,通入空氣后變?yōu)樽厣?分子結(jié)構(gòu)中有鄰二酚羥基或3,4-二羥基取代時,在堿液中不穩(wěn)定,易被氧化, 產(chǎn)生沉淀。強(qiáng)心苷主要顯色反應(yīng)1)、甾體母核的顯色反應(yīng)反應(yīng)名稱試劑現(xiàn)象Lieberma nn-Burehard醋酐-濃硫酸反應(yīng)濃硫酸-醋
5、酐(1:20)黃、紅、藍(lán)、紫等顏色變化,最后退 色Salkowski反應(yīng)氯仿-濃硫酸硫酸層顯紅色或藍(lán)色,氯仿層有綠色 熒光出現(xiàn)Tschugaeff反應(yīng)冰醋酸、乙酰氯、氯 化鋅淡紅色、紫紅色Kahlenberg反應(yīng)三氯化銻反應(yīng)三氯化銻的氯仿飽 和液可用于濾紙顯色,干燥后60-70 C加 熱,顯藍(lán)色、灰藍(lán)色、灰紫色等Rosen-Heimer反應(yīng)三氯醋酸-氯胺T反應(yīng)25%三氯乙酸乙醇液洋地黃毒苷兀黃色熒光羥基洋地黃毒苷元亮藍(lán)色異羥基洋地黃毒甘兀一監(jiān)色圖9-3強(qiáng)心苷的顯色反應(yīng)按作用部位分:一2)、C-17位不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)作用于五元不飽和內(nèi)酯OH作用于a-去氧糖氯化鍶鄰二酚羥基棕黑色沉 淀鄰二酚
6、羥基三氯化鐵酚羥基酚羥基有無硼酸顯色反 應(yīng)5-羥基黃酮及2-羥基杳耳 酮類 亮黃色熒 光堿劑顯色反 應(yīng)見下文3-OH、反應(yīng)試劑(共同試劑堿性醇溶液)2浦色反應(yīng)Legal反應(yīng)吡啶+亞硝酰鐵氰化鈉+氫氧0化鈉溶液7T深紅色并逐漸。退去4Legal1Raym ond反應(yīng)Z50%乙醇+間二硝基苯+氫氧J化鈉溶液.丄紫紅1.Legal丿Kedde反應(yīng)醇十3、5詁二硝基苯甲酸十氫氧化 鈉溶液。tlcO紅色或紫于甾核Baljet反應(yīng)苦味C酸+1氫氧化鈉醇溶液匸。 L2 CLJ-i.橙色或橙硫色(考占甲型強(qiáng)心苷的特征反應(yīng), 強(qiáng) 心苷類的檢識, 區(qū)別甲型 和乙型強(qiáng)心苷L-B)反應(yīng)型心的征,為元飽內(nèi)甲強(qiáng)昔特反應(yīng)因
7、五不和口酯環(huán)上的雙鍵位移產(chǎn)生C-22活性亞甲基乙型強(qiáng)心苷為六元不飽和內(nèi)酯環(huán),故不能 反應(yīng)。3)、a-去氧糖反應(yīng)反應(yīng)試劑顏色變化考占Keller-Kilia ni(K-K)反應(yīng)冰醋酸、濃硫酸和 三氯化鐵醋酸層漸呈藍(lán)色只對游離的a-去氧糖或a-去 氧糖與苷元連接的強(qiáng)心苷呈 色,存在假陰性。占噸氫醇反應(yīng)冰醋酸、濃鹽酸和 占噸氫醇。紅色只要分子中有a-去氧糖即可 呈紅色,可用于定量分析對-二甲氨基苯甲醛 反應(yīng)對-二甲氨基苯甲醛 反應(yīng) 灰紅 色過碘酸-對硝基苯胺 反應(yīng)膽汁酸的鑒別反應(yīng)反應(yīng)試劑反應(yīng)現(xiàn)象考占Pette nkofer反 應(yīng)蔗糖和濃硫酸兩液面分界處出現(xiàn)紫色環(huán).所有的膽汁酸均呈陽性 反應(yīng)Grego
8、ry Pascoe反應(yīng)45流酸和糠醛65C加熱紫色定量檢測膽酸Hammarste n反應(yīng)20%鉻酸溶液膽酸顯紫色,鵝去氧膽酸 不顯色鑒別膽酸和鵝去氧 膽酸改良Hammarster反應(yīng)20%酸濃鹽酸液溶液渾濁并變黃色,放置 后變紫色去氧膽酸和鵝去氧 膽酸無變化。皂苷的顯色反應(yīng)試劑類型鑒別特點(diǎn)鑒別意義Liebermann反應(yīng)顏色變化呈黃-紅-藍(lán)-紫-綠 最后退色醋酐-濃硫酸反應(yīng)Lieberma nn-Burchard三帖皂苷顯紅或紫色甾體皂苷顯藍(lán)綠色用于兩類皂甘的 區(qū)別三氯乙酸反應(yīng)甾體皂苷 加熱60C顯色紅 紫三帖皂苷100 c顯色紅一 紫用于兩類皂甘的 區(qū)別氯仿濃硫酸反應(yīng)硫酸層-紅、藍(lán)色,氯仿層
9、-綠色熒五氯化銻反應(yīng)(6070加熱)藍(lán)、灰藍(lán)、灰 紫色可在濾紙上進(jìn)行茴香醛-硫酸甾體皂苷顯色劑可用于兩類皂甘 區(qū)別分離含有羰基的甾體皂苷元,常用季銨鹽型氨基乙酰肼類試劑,如吉拉爾T(GirardT)或吉拉爾P(Girard P)兩種試劑。借此與不含羰基的皂苷元分離。氨基酸的顯色反應(yīng)試劑反應(yīng)現(xiàn)象考點(diǎn)茚三酮反應(yīng)般顯紫色,個別顯黃 色氨氣也有反應(yīng),應(yīng)避免氨氣的 干擾蛋白質(zhì)的顯色反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)現(xiàn)象1試劑考占雙縮脲反 應(yīng)紫或紫紅 色:容于堿水中,少量硫酸 銅液 兩個以上的肽鍵顯 陽性表10-3生物堿沉淀反應(yīng)類型及特點(diǎn)反應(yīng)類型反應(yīng)試劑反應(yīng)特點(diǎn)沉淀反應(yīng)碘化鉍鉀橘紅色至黃色無定形沉淀沉淀反應(yīng)碘化汞鉀類白色沉淀沉淀反應(yīng)碘一碘化鉀紅棕色沉淀沉淀反應(yīng)硅鎢酸試劑淡黃或灰白色沉淀沉淀反應(yīng)飽和苦味酸試劑2-4-6二硝基苯酚-黃色沉淀或結(jié)晶沉淀反應(yīng)雷氏銨鹽(硫氰酸鉻 胺)紅色沉淀或結(jié)晶顯色反應(yīng)Mac試劑(甲醛)嗎啡顯紫紅色顯色反應(yīng)草酚藍(lán)、草酚綠假陽性:蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等可
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