第八章 皂苷,(saponins),第八章 皂苷,學習目的和要求1、掌握皂苷的結(jié)構(gòu)和分類2、掌握皂苷的理化性質(zhì)3、掌握皂苷的提取分離方法,概述,第八章 皂苷,概述,第八章 皂苷,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,一、甾體皂苷,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,一、甾體皂苷,、甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)特點：,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,一、甾體皂苷,、甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)特點：,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,一、甾體皂苷,、甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)特點：,螺（旋）甾烷類,異螺（旋）甾烷類,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,一、甾體皂苷,、甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)特點：,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,一、甾體皂苷,（二）、甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)類型,螺（旋）甾烷類,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,一、甾體皂苷,（二）、甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)類型,異螺（旋）甾烷類,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（一）四環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,1、達瑪烷型( Dammaranes )2、羊毛脂烷型( Lanostanes )3、葫蘆烷型 （Cucurbitanes）,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（一）四環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,1、達瑪烷型( Dammaranes ),第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（一）四環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,1、達瑪烷型( Dammaranes ),五加科植物人參為名貴的滋補強壯藥，國內(nèi)外對人參屬植物研究十分活躍，分離鑒定了40多個皂苷（人參皂苷）。大多數(shù)屬于達瑪烷型四環(huán)三萜及其苷。少數(shù)為齊墩果烷型三萜皂苷。根據(jù)6位是否有羥基取代可分為兩類。,C6上沒有羥基者，它們是由20(S)-原人參二醇衍生的。 C6上有羥基取代者，系由20(S)-原人參三醇衍生的。,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（一）四環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,1、達瑪烷型( Dammaranes ),20(S)原人參二醇20(S)protopanaxadiol,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（一）四環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,1、達瑪烷型( Dammaranes ),20(S)原人參三醇 20(S)protopanaxatriol,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（一）四環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,1、達瑪烷型( Dammaranes ),由達瑪烷衍生的人參皂苷，在生物活性上有顯著的差異。如20(S)-原人參三醇衍生的皂苷有溶血性質(zhì)，而由20(S)-原人參二醇衍生的皂苷則具對抗溶血的作用，因此人參總皂苷不能表現(xiàn)出溶血的現(xiàn)象。人參皂苷Rg1有輕度中樞神經(jīng)興奮作用及抗疲勞作用。人參皂苷Rh則有中樞神經(jīng)抑制作用和安定作用。,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（一）四環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,2、羊毛脂烷型( Lanostanes ),R,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（一）四環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,2、羊毛脂烷型( Lanostanes ),來源于多孔菌科真菌茯苓，具止吐作用,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（一）四環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,3、葫蘆烷型 （Cucurbitanes）,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（一）四環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,3、葫蘆烷型 （Cucurbitanes）,雪膽甲素 R=Ac雪膽乙素 R=H,來源于葫蘆科雪膽屬植物曲蓮的根中，臨床上用于急性痢疾、肺結(jié)核、慢性氣管炎的治療，均取得較好療效。,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（二）五環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,1、齊墩果烷型( Oleananes ）2、烏蘇烷型（Ursanes） 3、羽扇豆烷型（Lupanes）,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（二）五環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,1、齊墩果烷型,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（二）五環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,1、齊墩果烷型,齊墩果酸,來自木樨科植物齊墩果的葉，具有降轉(zhuǎn)氨酶作用，臨床上用于治療急性黃膽性肝炎。,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（二）五環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,1、齊墩果烷型,豆科甘草中甘草次酸有促腎上腺皮質(zhì)激素樣作用，臨床上用于抗炎和治療胃潰瘍。,甘草次酸,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（二）五環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,2、烏蘇烷型,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（二）五環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,2、烏蘇烷型,烏蘇酸,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（二）五環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,2、烏蘇烷型,積雪草苷,來自傘形科積雪草有促進創(chuàng)傷愈合作用。用于治療外傷，手術(shù)創(chuàng)傷，燒傷。,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（二）五環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,3、羽扇豆烷型,第八章 皂苷,第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,二、三萜皂苷,（二）五環(huán)三萜皂苷元結(jié)構(gòu)類型,3、羽扇豆烷型,羽扇豆種子中存在的羽扇豆醇，酸棗仁中的白樺醇和白樺酸,第八章 皂苷,第二節(jié) 理化性質(zhì),一、性狀,第八章 皂苷,第二節(jié) 理化性質(zhì),二、溶解性：,第八章 皂苷,第二節(jié) 理化性質(zhì),三.表面活性,第八章 皂苷,第二節(jié) 理化性質(zhì),四.溶血作用,第八章 皂苷,第二節(jié) 理化性質(zhì),五、顯色反應(yīng),皂苷在無水條件下與強酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中強酸（三氯乙酸）或Lewis酸（氯化鋅、三氯化鋁、五氯化銻等）作用，會產(chǎn)生顏色變化或熒光。,第八章 皂苷,第二節(jié) 理化性質(zhì),五、顯色反應(yīng),2、Kahlenberg reaction(五氯化銻反應(yīng)) 將樣品氯仿或醇溶液點于濾紙上，噴以20%五氯化銻的氯仿溶液，干燥后6070加熱，顯示藍、紫色。,第八章 皂苷,第二節(jié) 理化性質(zhì),五、顯色反應(yīng),一、三萜化合物（苷元）提取與分離方法 ：1. 醇（甲醇、乙醇）提取，提取物直接分離2. 萃取后再分離：醇類溶劑提取后，提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯等溶劑進行萃取，然后進一步分離 ，三萜成分主要在氯仿和石油醚部位。3. 制備成衍生物再作分離：提取物用重氮甲烷甲基化,制備成甲基衍生物，或乙酰化制成乙酰衍生物，再進行分離。 4. 水解后分離：以皂苷形式存在的，水解后用氯仿等溶劑萃取，然后進行分離。 分離： 主要采用反復硅膠吸附柱色譜分離,第三節(jié) 提取分離,二、三萜皂苷提取與分離方法：1. 提取方法 用稀醇(60%70%)提取，提取液減壓濃縮后，加適 量水，先用石油醚等萃取，除去親酯性雜質(zhì)（脫色、脫脂），后用正丁醇萃取，減壓蒸干，通過大孔吸附樹脂，先用少量水洗去糖等水溶性成份，后用30%80%甲醇或乙醇梯度洗脫，洗脫液減壓蒸干，得粗制總皂苷。,2.分離方法： 皂苷的分離采用分配柱色譜較好，常以硅膠為支持劑，以CHCl3-MeOH-H2O或EtOAc-M