COD1.1方法原理在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵氨溶液回滴。根據(jù)硫酸亞鐵銨的用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。1.2 適用范圍適用于地表水、地下水、飲用水、近岸海域海水、生活污水和工業(yè)廢水的監(jiān)測。用0.2500molL濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg/L的COD值，定上限是700mgL，用0.0250molL濃度的重鉻酸鉀溶液可測定550mg/L的COD值。2儀器試劑2.1回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置。2.2加熱裝置：變阻電爐。2.3 50ml酸式滴定管。2.4重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(16K2CrO7=0.2500molL)：稱取預(yù)先在 120烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移 入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。2.5試亞鐵靈指示液：稱取1.458g鄰菲啰啉(C12H8N2H2O,1,10phenanthroline)，0.695g硫酸亞鐵(FeSO47H2O)溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶內(nèi)。 2.7硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.1mol/L：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶液于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，劇重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液(約0，15mi)，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點。C(NH4)2Fe(SO4)2=0。2500*10.00/V式中：C-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(molL)； F-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量(ml)。2.8硫酸硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置12d，不時搖動使其溶解。2.9硫酸汞：結(jié)晶或粉末。3 操作步驟3.1取20.00ml混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20.00ml)置250ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒洗凈的玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h(自開始沸騰時計時)。注：對于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需1/10的廢水樣和試劑，于15mmXl50mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少廢水取樣量，直到溶液不變綠色為止：，從而確定廢水樣分析時應(yīng)取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5ml，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次逐級稀釋。廢水中氯離子含量超過30mgL時，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水(或適量廢水稀釋至20.00ml)、搖勻。以下操作同上。3.2冷卻后，用90ml水從上部慢慢沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于 140ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。3.3溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，剛硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。3.4測定水樣的同時，以20.00ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。4 計算CODcr(O2,mg/L)=(V0-V1)*C*8*1000/V式中：C硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(molL); V0滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量( ml);V1滴定水樣時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量 (ml);V水樣的體積(m1); 8-氧(12O)摩爾質(zhì)量(gmol)。5 儀器維護(hù)5.1操作人員應(yīng)嚴(yán)格按照本規(guī)程及操作說明書操作，使用后應(yīng)做好使用登記并搞好儀器周邊衛(wèi)生。5.2儀器長期沒使用時，保管人要定期開機(jī)運行一次，檢查儀器運轉(zhuǎn)是否正常，每年定期由計量局派專業(yè)人員負(fù)責(zé)校準(zhǔn)，并作好記錄。氨氮1概述水樣的預(yù)處理：水樣帶色或渾濁以及含其他一些干擾物質(zhì)，影響氨氮的測定。為此，在分析時需作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。對較清潔的水，可采用絮凝沉淀法；對污染嚴(yán)重的水或工業(yè)廢水，則用蒸餾法消除干擾。 絮凝沉淀法 1.1方法原理 加適量的硫酸鋅于水樣中，并加氫氧化鈉使呈堿性，生成氫氧化鋅沉淀，再經(jīng)過濾除去顏色和渾濁。2儀器試劑2.1 10%硫酸鋅溶液：稱取10g硫酸鋅溶于水，稀釋至100ml。2.2 25%氫氧化鈉溶液：稱取25g氫氧化鈉溶于水，稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中。 2.3 硫酸，=1.84。3 操作步驟取100ml水樣于具塞量筒或比色管中，加入1ml10%硫酸鋅溶液和0.10.2ml25%氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)PH至10.5左右，混勻。放置使沉淀，用經(jīng)無氨水充分洗滌過的中速濾紙過濾，棄去初濾液20ml。 蒸餾法1概述1.1方法原理 調(diào)節(jié)水樣的PH使在6.07.4的范圍,加入適量氧化鎂使呈微堿性,蒸餾釋放出的氨被吸收于硫酸或硼酸溶液中.采用納氏比色法或酸滴定法時,以硼酸溶液為吸收液;采用水楊酸-次氯酸鹽比色法時,則以硫酸溶液為吸收液.2儀器試劑2.1 帶氮球的定氮蒸餾裝置:500ml凱氏燒瓶、氮球、直形冷凝管和導(dǎo)管。2.2 水樣稀釋及試劑配制均用無氮水。無氮水制備：2.2.1 蒸餾法：每升蒸餾水中加0.1ml硫酸，在錢玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去50ml初餾液，接取其余餾出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密封保存。2.2.2 離子交換法：使蒸餾水通過強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂柱。2.3 1mol/L鹽酸溶液。2.4 1mol/氫氧化鈉溶液。 2.5 輕質(zhì)氧化鎂（MgO）：將氧化鎂在500下加熱，以除去碳酸鹽。2.6 0.05%溴百里酚藍(lán)指示液（PH6.07.6）2.7防沫劑，如石臘碎片。 2.8吸收液： 2.8.1 硼酸溶液：稱取20g硼酸溶于水，稀釋至1L。2.8.2硫酸（H2O4）IPIY：0.01mol/L3 操作步驟3.1 蒸餾裝置的預(yù)處理：加250ml水樣于凱氏燒瓶中，加0.25g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，熱蒸餾至餾出液不含氮為止，棄去瓶內(nèi)殘液。3.2 分取250ml水樣（如氨氮含量較高，可分取適量并加水至250ml，使氨氮含量不超過2.5mg），移入凱氏燒瓶中，加數(shù)滴溴里酚藍(lán)指示液，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液調(diào)節(jié)至PH7左右。加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管，導(dǎo)管下端插入吸收液液面下。加熱蒸餾，至餾出液達(dá)200ml時，停止蒸餾，定容至250ml。3.3 采用酸滴定法和納氏比色法時，以50ml硼酸溶液為吸收液；采用水楊酸-次氯酸鹽比色法時，改用50ml0.01mol/L硫酸溶液為吸收液。納氏試劑光度法1概述1.1 方法原理碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬波長內(nèi)具強(qiáng)吸收。通常測量用波長在410425nm范圍。1.2 適用范圍本方法最低檢出濃度為0.025mg/L(光度法)，測定上限為2mg/L。采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/L。水樣作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后，本法可適用于地表不、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中的氨氮的測定。2儀器試劑2.1 分光光度計。2.2 PH計。2.3 配制試劑用均應(yīng)為無氨水。納氏試劑： 2.3.1 稱取20g碘化鉀溶于約10ml水中,邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞(HgCl2)結(jié)晶粉末(約10g),至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時,停止滴加氯化汞溶液.，并充分?jǐn)嚢瑁?dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不溶解時，停止滴加氯化汞溶液。另稱得上20克氫氧化鉀溶于水，并稀釋至1000ml，充分冷卻至室溫后，將上述溶液在攪拌下，徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400ml，混勻。靜置過夜。將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。2.4 酒石酸鉀鈉溶液：稱取50g酒石酸鉀鈉溶于100 ml水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至100ml。2.5 銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取3.819g經(jīng)100干燥過的優(yōu)級純氯化銨溶于水，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。2.6 銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：移取5.00ml銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。3、操作步驟3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制3.1.1 吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml銨標(biāo)準(zhǔn)使用液于50ml比色管，加水至標(biāo)線，加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.5ml納氏試劑，混勻。放置10min后，在波長420nm處，用光程20mm比色皿，以水為參比，測量吸光度。3.1.2 由測得的吸光度，減去零濃度空白的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對校正吸光度的校準(zhǔn)曲線。3.2 水樣的測定3.2.1 分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后的水樣（使氨氮含量不超過0.1mg），加入50ml比色管中，稀釋至標(biāo)線，加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液。以下同校準(zhǔn)曲線的繪制。3.2.2 分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的餾出液，加入50 ml比色管中， 加一定量1mol/L氫氧化鈉溶液以中和硼酸，稀釋至標(biāo)線。加1.5ml納氏試劑，混勻。放置10min后，同校準(zhǔn)曲線的步驟測量吸光度。3.3 空白試驗以無氨水代替水樣，做全程序空白測定。4