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磷尾礦的綜合利用現(xiàn)狀分析概述磷尾礦作為一種二次礦產(chǎn)資源,具有良好的綜合利用前景。但我國尾礦利用起步較晚,加上對(duì)尾礦綜合利用意識(shí)淡薄,投資不足,研發(fā)滯后,技術(shù)支持不足[14],使得尾礦已然成為礦產(chǎn)行業(yè)的一個(gè)累贅。為了礦山企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,雖然許多磷礦采選企業(yè)采取了更新選礦設(shè)備、開發(fā)新技術(shù)等措施,但每年仍有大量的磷尾礦儲(chǔ)存在尾礦庫中,無法利用。因此,如何實(shí)現(xiàn)磷尾礦的綜合利用和高效管理是一大難題。目前,對(duì)磷尾礦綜合利用的研究主要集中在尾礦再選礦、尾礦生產(chǎn)建材、尾礦充填采空區(qū)、尾礦制備含磷有機(jī)肥等方面。磷尾礦再浮選。尾礦作為一種次生礦產(chǎn)資源,可以作為低品位磷礦來處理。浮選和化學(xué)選礦是從磷尾礦中回收有用礦物的兩種常用方法。趙琦等[15]采用脂肪酸捕收劑和羥肟酸浮選高鎂磷尾礦,獲得品位19.25%的鎂精礦。李若蘭等[16]采用反浮選工藝對(duì)磷尾礦進(jìn)行再濃縮,將含磷量約16%的磷尾礦降低到8%以下??追闭鋄17]采用煅燒銨鹽法從磷尾礦中綜合回收鈣、鎂、磷,在對(duì)煅燒磷尾礦進(jìn)行二次銨鹽浸出試驗(yàn)的條件下,鈣的浸出率為80.43%,鎂的浸出率大于91%,磷的品位大于38%,回收率為88.58%。用于生產(chǎn)建材材料。目前,磷尾礦不僅在利用傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)建材方面取得了很大進(jìn)展,而且在新型建材生產(chǎn)方面也取得了很大突破。顧秉偉[18]在海泥中加入磷礦尾礦、石屑和木屑,通過人工和機(jī)械方法形成綠體,然后燒制海泥磚。結(jié)果表明,添加劑的加入有助于改善海泥磚坯體的干燥收縮和燒成收縮,提高坯體和成品的合格率。摻量越大,干縮和燒縮越小。梁興榮[19]利用磷渣代替部分水泥,磷尾礦作為惰性填料或作為活性材料處理,自制成漿裝置制備硅酸鈣板產(chǎn)品,抗折強(qiáng)度大于9MPa。鄧國良等[20]將一系列磷尾礦與粉煤灰、生料混合制成水泥熟料,這一方法不僅改善了生料的易燒性,而且提高了水泥熟料的質(zhì)量和抗壓強(qiáng)度,使最終產(chǎn)品產(chǎn)量和質(zhì)量大大提升。關(guān)宗富等[21]以磷礦、磷渣、磷尾礦、廢渣或無機(jī)非金屬礦為原料,復(fù)合制備了水泥熟料燒結(jié)助劑,并與生料混合制成水泥熟料。最終結(jié)果表明,水泥熟料的易燒性得到明顯改善,熟料中的亞顯微結(jié)構(gòu)也得到明顯改善,強(qiáng)度得到明顯提高。尾礦充填采空區(qū)。將磷礦企業(yè)產(chǎn)生的磷尾礦回填到采空區(qū)是較為方便有效的措施之一,不僅降低了尾礦庫擴(kuò)建建設(shè)的成本,而且提高了尾礦的綜合利用率,減少了尾礦占用的土地面積,解決了采空區(qū)的塌陷問題。王浩等[22]以磷尾礦、粉煤灰和水泥為原料制備了礦漿充填體,通過自浸實(shí)驗(yàn)裝置模擬了磷、氟、總硬度(Ca2+、Mg2+)等在地下的滲透遷移過程。結(jié)果表明,經(jīng)過60d的淋洗,淋洗深度100cm處的pH值為8.5,與地下水的pH值接近??扇苄粤椎倪w移范圍較小,氟離子的遷移范圍大于磷;同時(shí),總硬度隨淋濾深度的增加而降低,Ca2+、Mg2+的遷移范圍較??;硫酸鹽的遷移范圍較大,說明氟、硫酸鹽等有遷移風(fēng)險(xiǎn)的元素在充填過程中需要固化。方文軍[23]用磷渣、粉煤灰、礦渣和電石渣代替部分水泥制備礦山充填材料。結(jié)果表明,當(dāng)粉煤灰與水泥的配比為0.3時(shí),電石渣與粉煤灰的最佳配比為0.1左右;當(dāng)粉煤灰與水泥的配比為0.4時(shí),電石渣與粉煤灰的最佳配比為0.2左右;當(dāng)粉煤灰與水泥的配比為0.5時(shí),電石渣與粉煤灰的最佳配比為0.3左右,電石渣與粉煤灰的最佳配比為0.3左右當(dāng)粉煤灰與水泥的配比為0.4時(shí),電石渣與粉煤灰的最佳配比約為0.2,當(dāng)粉煤灰與水泥的配比為0.3,電石渣與粉煤灰的配比為0.1,粉煤灰與水泥的配比為0.4,電石渣與粉煤灰的配比為0.2時(shí),兩種膠凝材料均能達(dá)到混凝土的C10強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)。尾礦制備含磷有機(jī)肥。磷尾礦中含有鈣、鎂、磷、鐵等元素,不僅有助于植物生長(zhǎng),而且改善了土壤環(huán)境。因此,制備肥料是磷尾礦綜合利用的重要途徑之一。李兵等[24]利用活化劑對(duì)磷尾礦進(jìn)行改性,制備出鈣鎂復(fù)合肥,并應(yīng)用于芥菜栽培。結(jié)果表明,與傳統(tǒng)芥菜專用肥相比,產(chǎn)量提高11.16%,肥料成本節(jié)約210元/噸左右。鄭建國等[25]利用磷酸活化磷尾礦煅燒干燥制備聚合鈣鎂磷肥。當(dāng)聚合度為1~4時(shí),磷的聚合率大于80%,鈣鎂磷的有效聚合率大于90%,產(chǎn)品結(jié)構(gòu)為大比表面積的多孔球形結(jié)構(gòu)。鄭軍華等[26]通過單因素試驗(yàn),確定了以磷礦尾礦、稻草、醬油渣為原料生產(chǎn)含磷有機(jī)肥的最佳工藝條件,即磷礦尾礦、稻草、醬油渣的物料配比為4.6∶5∶4,料水比為1∶2.56,發(fā)酵溫度為30℃,發(fā)酵時(shí)間為121.2h,為磷尾礦生產(chǎn)含磷有機(jī)肥提供了基礎(chǔ)理論依據(jù)。以磷尾礦為原料制備微晶玻璃也是磷尾礦高值化利用的重要途徑之一。目前為止,磷尾礦生產(chǎn)微晶玻璃的主要工藝方法有熔融法和燒結(jié)法,這兩種方法在制備過程中已經(jīng)的到了普遍的應(yīng)用。曹建偉等[27]以磷渣為主要原料,加入少量氧化鎂、氧化鋁和氧化鋅制備微晶玻璃,通過單因素實(shí)驗(yàn)確定了玻璃晶化的最佳工藝條件,即成核溫度750℃,成核時(shí)間4h,晶化溫度850℃,結(jié)晶時(shí)間2h,為磷渣制備微晶玻璃提供了理論依據(jù)。陳偉等[28]利用磷渣和煤矸石燒結(jié)制備了CaO-Al2O3-SiO2(CAS)微晶玻璃,研究了磷渣和煤矸石在1250℃熔融2h,850℃熱處理2h制備的微晶玻璃,其彎曲強(qiáng)度、顯微硬度和體積密度分別為74.4MPa、566.9HV和2.75g/cm3。此外,磷尾礦還可用于制備石膏晶須、鎂系列產(chǎn)品等高附加值產(chǎn)品。馬慧娟[29]等人利用工業(yè)鹽酸分解高鎂磷礦尾礦制備硫酸鎂產(chǎn)品。通過單因素試驗(yàn)探索酸解條件、酸化條件和濃縮比,確定了最佳工藝條件,得到了符合國家工業(yè)一級(jí)品要求的七水硫酸鎂產(chǎn)品。張平華等[30]以磷尾礦為原料,采用碳化法制備納米碳酸鈣,純度為89.27%,鈣回收率為85.54%。林曉華等[31]利用HSC化學(xué)軟件對(duì)白云石磷尾礦制備鎂鈣質(zhì)耐火材料進(jìn)行了熱力學(xué)分析。通過煅燒體系中CaO含量的變化,說明在煅燒體系中CaO容易與其它物質(zhì)反應(yīng)生成相應(yīng)的化合物,并能提高耐火材料的高溫致密度,為磷尾礦制備耐火材料提供了理論依據(jù)。綜上所述,

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