1實(shí)驗(yàn)室方法驗(yàn)證技術(shù)規(guī)范水質(zhì)石油類/石油類和動(dòng)植物油類自動(dòng)分析儀本文件給出了實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)石油類/石油類和動(dòng)植物油類自動(dòng)分析儀開展檢測(cè)工作前，對(duì)自動(dòng)分析儀本文件適用于實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)石油類/石油類和HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)HJ168環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則HJ637水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定紅外分光光指在pH≤2的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且在波數(shù)為2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處有特征吸收石油類和動(dòng)植物油類自動(dòng)分析儀：指在pH≤2條件下,能夠被四氯乙烯萃取且不被硅酸鎂吸附的物動(dòng)植物油類animalfatsandvegetabl指在pH≤2條件下,能夠被四氯乙烯萃取且被硅酸鎂2自動(dòng)分析儀方法驗(yàn)證methodmet4.1方法驗(yàn)證的時(shí)機(jī)開展方法驗(yàn)證的時(shí)機(jī)包括但不限于：實(shí)驗(yàn)室在首次使用水質(zhì)石油類/石油類和動(dòng)植物油類自動(dòng)分析4.2系統(tǒng)適應(yīng)性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、環(huán)境和技術(shù)支撐等方面滿足HJ637的要求和特定檢測(cè)過(guò)程4.2.1人員實(shí)驗(yàn)室應(yīng)安排具有從事HJ970或HJ637分34.2.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及關(guān)鍵試劑耗材按照HJ970或HJ637的要求準(zhǔn)備試劑、耗材和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。應(yīng)考慮試劑材料與水質(zhì)石油類/石油類和動(dòng)植物油類自動(dòng)分析儀的分析條件的適應(yīng)，對(duì)關(guān)鍵試劑正己烷/四氯乙烯需要按分析方法標(biāo)準(zhǔn)要求進(jìn)行4.2.3環(huán)境條件實(shí)驗(yàn)中使用的正己烷/四氯乙烯對(duì)人體健康有害，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、樣品制備以及測(cè)定過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)4.2.4儀器設(shè)備b)量值核查：開展水質(zhì)油類自動(dòng)分析儀整機(jī)或計(jì)量部件校準(zhǔn)或核查。注射進(jìn)樣模塊的試劑加入量精度（正己烷/四氯乙烯）±0.1mL，水樣體積測(cè)定模塊的測(cè)定c)儀器管理要求：按照儀器管理要求建立儀器設(shè)備檔案，設(shè)備標(biāo)簽中包含儀器構(gòu)成簡(jiǎn)圖、對(duì)應(yīng)d)儀器分析條件：根據(jù)儀器實(shí)際分析情況，選擇最佳的實(shí)驗(yàn)參數(shù)條件，并進(jìn)行設(shè)置，儀器關(guān)鍵e)檢測(cè)數(shù)據(jù)表征：水質(zhì)油類自動(dòng)分析儀應(yīng)提供分析方法標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算所需要的數(shù)據(jù)信息，包括水樣測(cè)定體積、加入的試劑量、吸光度或?qū)?yīng)波數(shù)的吸收值等，并將提供的數(shù)據(jù)帶入分析方法標(biāo)················································40——空白樣品中油類或石油類的濃度，mg/L；X——與CH2基團(tuán)中C-H鍵吸光度相對(duì)應(yīng)的系數(shù)，mg/L吸光Y——與CH3基團(tuán)中C-H鍵吸光度相對(duì)應(yīng)的系數(shù)，mg/L吸光Z——與芳香環(huán)中C-H鍵吸光度相對(duì)應(yīng)的系數(shù)，mg/L吸光F——脂肪烴對(duì)芳香烴影響的校正因子，即正十六烷在2930cm-1與3030cm-1處的吸光度之比。p(動(dòng)植物油類)=p(油類)-p(石油類)4.2.5技術(shù)支撐實(shí)驗(yàn)室應(yīng)按照HJ970或HJ637的要求編制作業(yè)a)作業(yè)指導(dǎo)書：應(yīng)編制水質(zhì)油類自動(dòng)分析儀操作技術(shù)規(guī)程，內(nèi)容包含自動(dòng)分析儀的參數(shù)設(shè)置、b)分析原始記錄：應(yīng)編制水質(zhì)油類自動(dòng)分析儀專用分析原始記錄，滿記錄信息的全面性、轉(zhuǎn)確定，確保監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的溯源性。如果自動(dòng)分析儀能提供滿足信息要求的原始記錄表單，可納入4.3.1整體效果驗(yàn)證理位均應(yīng)進(jìn)行空白水樣加標(biāo)測(cè)試，加標(biāo)樣濃度≤方法檢出限的，加標(biāo)回收率在70%～130%方法檢出限的，加標(biāo)回收率在80%～120%。若結(jié)果不在范圍，應(yīng)進(jìn)行二次驗(yàn)。若前處理計(jì)模塊的多次測(cè)定結(jié)果均無(wú)法滿足回收率范圍的要求，應(yīng)在維修后4.3.2殘留考察采取濃度點(diǎn)/空白的方式考察，根據(jù)儀器實(shí)際情況，石油類自動(dòng)分析儀配制2.00mg/L的水樣分析完后，立即分析空白樣品，其空白樣品的測(cè)定結(jié)果若低于測(cè)定下限(≤0.04mg/L則以此濃度作為殘留54.3.3硅酸鎂柱吸附情況考察用滴管取適量植物油，用正己烷/四氯乙烯定容至適量容量瓶，定量測(cè)定其濃度，配置不低于方法4.4方法性能驗(yàn)證指標(biāo)驗(yàn)證4.4.1方法檢出限及測(cè)定下限限應(yīng)達(dá)到HJ970或HJ637的要求。以4倍檢出限作為測(cè)定下限。若新頒布分析方法標(biāo)準(zhǔn)另有驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中，按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)至少7次平行樣品分析。原則上，平行樣品需放置在所有前處理位都盡量考察，t值經(jīng)查閱得到（n原則上不大于2MDL=t(n-1,0.99)XS·····························································(4)t(n-1,0.99)——自由度為n-1，置信度為99%時(shí)的t分布（單側(cè)）的系數(shù)，t6=3.143；4.4.2精密度檢測(cè)中使用的試劑和消耗品、環(huán)境條件、其他不可控的微小因素的樣品進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果應(yīng)滿足HJ970或HJ637再現(xiàn)4.4.3正確度前處理萃取模塊：采用空白水樣加標(biāo)進(jìn)行正確度考察，重復(fù)測(cè)定次數(shù)n≥3，加標(biāo)回收率范圍滿足4.5人機(jī)比對(duì)6真值，計(jì)算自動(dòng)分析儀與手工分析的加標(biāo)回收率，見計(jì)算公式（5）。加標(biāo)回收率范圍滿足RR——加標(biāo)回收率，%；AX——實(shí)驗(yàn)室油類自動(dòng)分析儀或?qū)嶒?yàn)室參與方法驗(yàn)證人員按照HJ970和HJ637手工測(cè)定3BX——配置水樣的實(shí)際濃度，mg/L。4.6實(shí)際樣品監(jiān)測(cè)于：樣品的采集和保持、樣品制備、分析測(cè)試、質(zhì)量控制、結(jié)果計(jì)算和出具監(jiān)測(cè)報(bào)告4.7方法驗(yàn)證報(bào)告的編制4.7.1審批與批準(zhǔn)方法驗(yàn)證的過(guò)程及結(jié)果應(yīng)形成報(bào)告，并經(jīng)技術(shù)審核4.7.3記錄4.7.4保持7A.1方法名稱及適用范圍A.2系統(tǒng)適應(yīng)性A.2.1人員注：附件1中包括人員職稱、所學(xué)專業(yè)、參加相關(guān)監(jiān)測(cè)工作年限至少3年以上A.2.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及關(guān)鍵試劑耗材本方法驗(yàn)證中使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、關(guān)鍵試劑耗材情況見表A.1，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書、關(guān)123程A.2.3環(huán)境條件本方法驗(yàn)證中，環(huán)境條件監(jiān)控情況見表A.2，相關(guān)環(huán)境條件監(jiān)控記錄資料123A.2.4儀器設(shè)備81備填“/”沒(méi)有填“/”2備填“/”沒(méi)有填“/”3沒(méi)有填“/”A.2.4.1儀器原理確認(rèn)A.2.4.2計(jì)量部件量值核查相關(guān)儀器設(shè)備的檢定/校準(zhǔn)證書及溯源結(jié)果確認(rèn)等證明材料A.2.4.3儀器管理要求A.2.4.4儀器分析條件9注：實(shí)驗(yàn)參數(shù)條件可以表格列出，后續(xù)編號(hào)順延。儀器條件應(yīng)與原記錄中A.2.4.5檢測(cè)數(shù)據(jù)表征A.2.5技術(shù)支撐儀的參數(shù)設(shè)置、開機(jī)關(guān)機(jī)流程、使用及維護(hù)工作、環(huán)境條件要求、期間核查規(guī)定等，見分析原始記錄：本方法使用自動(dòng)分析儀，編），A.3.1系統(tǒng)效果驗(yàn)證A.4、A.5。123范圍內(nèi)（XX號(hào)前處理位測(cè)定結(jié)果不在范圍內(nèi)），符合標(biāo)123經(jīng)驗(yàn)證，分析濃度為XXmg/l標(biāo)準(zhǔn)樣品后，在同一前處理位分析空白樣品各n次，空白測(cè)定結(jié)果均），A.3.3硅酸鎂柱吸附情況考察分析植物油濃度為XXmg/L水樣，測(cè)試n（n≥2）次，測(cè)定結(jié)果見表A.7。123經(jīng)驗(yàn)證，分析濃度為XXmg/L的植物油水樣后，硅酸鎂能/不能完全吸附，相關(guān)驗(yàn)證材料見附件8。A.4方法性能指標(biāo)驗(yàn)證A.4.1空白測(cè)定值12經(jīng)驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)室空白測(cè)定結(jié)果滿足要求，相關(guān)驗(yàn)證材A.4.2方法檢出限及測(cè)定下限MDL=tn-1,o.gg)xsMDL——方法檢出限；1234567標(biāo)準(zhǔn)偏差SA.4.3精密度123456A.4.4正確度123123A.5人機(jī)比對(duì)經(jīng)驗(yàn)證，地表水和地下水兩種實(shí)際樣品加標(biāo)回收率測(cè)定結(jié)果滿足要求，相關(guān)驗(yàn)證材料見附石油類和動(dòng)植物油類自動(dòng)分析儀選用未檢出生活污水和工業(yè)廢水兩種實(shí)際樣品按照4.3.1配置高