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(發(fā)布稿)中關(guān)村眾信土壤修復(fù)產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新聯(lián)盟發(fā)布T/CSER-003-2023 前言 1 1 1 3 4 4 5 6 7 7 7 9 ⅡT/CSER-003-2023本文件按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件充分考慮我國(guó)國(guó)情和區(qū)域環(huán)境特征,借鑒吸收國(guó)內(nèi)外最新研究成果及制定基準(zhǔn)指南的成功經(jīng)驗(yàn)。本文件規(guī)定了基于生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的土壤鋅基準(zhǔn)制定的程序、內(nèi)容、方法和技術(shù)要本文件由中關(guān)村眾信土壤修復(fù)產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新聯(lián)盟(土盟)歸口管理。本文件主要起草單位:中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)資源與農(nóng)業(yè)區(qū)劃研究所、生態(tài)環(huán)境部土壤與農(nóng)業(yè)農(nóng)村生態(tài)環(huán)境監(jiān)管技術(shù)中心、山東土地集團(tuán)土壤科技有限公司、中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心、北京奧達(dá)清環(huán)境檢測(cè)有限公司、武漢市秀谷科技有限公司。本文件主要起草人:陳世寶、朱永官、王萌、段桂蘭、杜平、于多、解夢(mèng)娣、馬駿、林濤、佀慧娜、劉飛龍、顧祝禹、周志遠(yuǎn)、張質(zhì)。T/CSER-003-20231適用范圍本文件規(guī)定了保障生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)制定的技術(shù)方法。本文件適用于指導(dǎo)保護(hù)陸生生態(tài)環(huán)境的土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)值的制定。2規(guī)范性引用文件本文件內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件,其最新版本適用于本文件。GB15618HJ/T166GB/T17138GB2762NY/T395土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范土壤質(zhì)量銅、鋅的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1暴露評(píng)估Exposureassessment對(duì)風(fēng)險(xiǎn)受體暴露環(huán)境中化學(xué)污染物的暴露量、頻率及持續(xù)時(shí)間的估計(jì)或測(cè)定過程。3.2效應(yīng)評(píng)估Effectassessment對(duì)污染物所造成的環(huán)境污染和環(huán)境破壞,引起生態(tài)系統(tǒng)結(jié)構(gòu)和功能的變化程度所進(jìn)行的評(píng)估。3.3受體Receptor暴露于脅迫因子的生態(tài)實(shí)體,包括個(gè)體、種群、群落以及生態(tài)系統(tǒng)。3.4評(píng)價(jià)終點(diǎn)Assessmentendpoint是對(duì)那些需要保護(hù)的生態(tài)環(huán)境價(jià)值的明確表述,它通過生態(tài)受體及受體的某些指標(biāo)來體現(xiàn)。目前常用的評(píng)價(jià)終點(diǎn)有生物個(gè)體的死亡率、繁殖力損傷、組織病理學(xué)異常、種群水平的2T/CSER-003-2023物種數(shù)量、群落水平的物種豐度等指標(biāo),評(píng)價(jià)終點(diǎn)常用毒性閾值表征。3.5土壤環(huán)境背景值Backgroundvalueofsoilenvironment不受或很少受到人類活動(dòng)影響情況下土壤的基本化學(xué)元素含量。3.6環(huán)境基準(zhǔn)值Environmentalcriterion環(huán)境污染物對(duì)特定對(duì)象(人或其他生物)不產(chǎn)生不良或有害影響的最大劑量或濃度。3.7毒性閾值(ECx)Ecotoxicitythreshold引起超出機(jī)體平衡限度x%生物變化的暴露水平或劑量。3.8老化因子Agingfactor目標(biāo)老化時(shí)間(tk)條件下和短期(t0)實(shí)驗(yàn)條件下污染物毒性閾值的比值。3.9淋洗因子Leachingfactor土壤淋洗處理與非淋洗處理下的污染物毒性閾值的比值。3.10物種敏感性分布法Speciessensitivitydistribution(SSD)假設(shè)生態(tài)系統(tǒng)中不同物種對(duì)某一污染物的敏感性能夠被一個(gè)分布所描述,通過生物測(cè)試獲得的有限物種的毒性閾值是來自于這個(gè)分布的樣本,可用于估算該分布的參數(shù)。3.11危害濃度Hazardousconcentration(HCp)當(dāng)污染物對(duì)生物的效應(yīng)濃度小于等于HCp的概率為p%,生境中(100-p)%的生物是相對(duì)安全的,通常以HC5(p=5)為危害濃度。3.12預(yù)測(cè)無效應(yīng)濃度Predictednoeffectconcentration(PNEC)化學(xué)污染物對(duì)生物不會(huì)產(chǎn)生不良效應(yīng)的最大允許濃度。T/CSER-003-202334基于生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)制定程序在制定不同土地利用方式保護(hù)生態(tài)的土壤基準(zhǔn)時(shí),對(duì)于不同土地利用方式的保護(hù)水平(允許受到土壤污染影響的生態(tài)物種或生態(tài)過程百分比,ProportionofAffectedPopulations,PAPs給出以下建議:(1)對(duì)于自然保護(hù)地,PAPs應(yīng)小于5%;(2)對(duì)于農(nóng)業(yè)用地,PAPs應(yīng)小于10%;(3)對(duì)于公園綠地,PAPs應(yīng)小于20%;(4)對(duì)于居住用地,PAPs應(yīng)小于40%;(5)對(duì)于工商用地,PAPs應(yīng)小于50%?;谕寥冷\的生物有效性、生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和物種敏感性分布,參考現(xiàn)行土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),并考慮現(xiàn)有的土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)能力和實(shí)際情況,規(guī)定土壤環(huán)境基準(zhǔn)制定的主要步驟,確?;鶞?zhǔn)的科學(xué)性、先進(jìn)性、可行性和可操作性?;谏鷳B(tài)風(fēng)險(xiǎn)的土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)值制定主要有以下步驟;(1)確定需要保護(hù)的生態(tài)受體和生態(tài)過程;(2)收集數(shù)據(jù)建立土壤鋅毒性數(shù)據(jù)庫;(3)對(duì)基于外源鋅的毒性數(shù)據(jù)進(jìn)行歸一化;(4)利用物種敏感性分布法推導(dǎo)危害濃度;(5)推導(dǎo)生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)值;(6)審核保護(hù)生態(tài)的土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)?;诒Wo(hù)生態(tài)的土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)值制定的技術(shù)路線如圖1所示。圖1基于保護(hù)生態(tài)的土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)值制定的技術(shù)路線T/CSER-003-202345確定需要保護(hù)的生態(tài)受體和生態(tài)過程制定生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)土壤環(huán)境基準(zhǔn)需包含但不限于如下類型的重要土壤生態(tài)受體和生態(tài)功能:(1)陸生植物,如農(nóng)作物和需要保護(hù)的野生植物等,需保證每種陸生植物的毒性數(shù)據(jù)量大于等于4個(gè);(2)土壤無脊椎動(dòng)物,如蚯蚓、跳蟲、螨蟲、線蟲等,需保證每種土壤無脊椎動(dòng)物的毒性數(shù)據(jù)量大于等于4個(gè);(3)土壤微生物和微生物主導(dǎo)的土壤生態(tài)過程,如微生物生物量、土壤呼吸作用、土壤硝化作用等毒性指標(biāo),需保證每種土壤微生物和微生物主導(dǎo)的土壤生態(tài)過程的相關(guān)毒性指標(biāo)數(shù)據(jù)量大于等于4個(gè)。6收集數(shù)據(jù)建立土壤鋅的毒性數(shù)據(jù)庫6.1數(shù)據(jù)的來源數(shù)據(jù)來源主要有1)實(shí)驗(yàn)實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)2)公開發(fā)表的文獻(xiàn)或報(bào)告。6.2數(shù)據(jù)的可靠性判斷(1)優(yōu)先選用國(guó)內(nèi)外權(quán)威機(jī)構(gòu)發(fā)布的數(shù)據(jù);(2)優(yōu)先采用模式生物,本文件建議代表性物種主要包括土棲生物(包括陸生植物、土壤無脊椎動(dòng)物以及土壤微生物)以及土壤生態(tài)過程(如硝化作用、有機(jī)質(zhì)礦化等)。一般情況下,使用本土模式生物的毒性數(shù)據(jù)。特殊情況下,考慮陸生動(dòng)物和鳥類的間接暴露和污染物的二次毒性。(3)優(yōu)先選用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法及行業(yè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),實(shí)驗(yàn)操作過程遵循實(shí)驗(yàn)規(guī)范的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(參照GB15618、GB2762、HJ/T166和NY/T395)。(4)對(duì)于非標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),在評(píng)估其實(shí)驗(yàn)方法、結(jié)果科學(xué)合理后方可采用。6.3數(shù)據(jù)的篩選調(diào)研并匯總實(shí)驗(yàn)實(shí)測(cè)數(shù)據(jù),收集鋅的生態(tài)毒性數(shù)據(jù),同時(shí)對(duì)獲得的數(shù)據(jù)進(jìn)行篩選,數(shù)據(jù)篩選原則如下:(1)生態(tài)毒性實(shí)驗(yàn)方法應(yīng)遵循當(dāng)前公認(rèn)的生態(tài)毒性試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法;(2)應(yīng)能根據(jù)文獻(xiàn)資料確定土壤鋅的暴露時(shí)間和毒性終點(diǎn)(如生長(zhǎng)、繁殖并可根據(jù)劑量-效應(yīng)關(guān)系估算關(guān)注的毒性效應(yīng)數(shù)據(jù)ECx;(3)文獻(xiàn)應(yīng)記錄毒性試驗(yàn)開展條件,如土壤pH、有機(jī)質(zhì)和黏粒含量、溫度等;(4)毒性實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)應(yīng)采用適宜的統(tǒng)計(jì)分析方法;(5)用于研究環(huán)境條件(如土壤溫度變化)對(duì)土壤污染物生態(tài)毒性影響的試驗(yàn),其報(bào)道數(shù)據(jù)可被采用;(6)實(shí)驗(yàn)觀察到的鋅的毒性效應(yīng)歸因于關(guān)注的鋅,避免存在污染物混合體系;(7)篩選用于基準(zhǔn)外推的土壤生態(tài)毒性數(shù)據(jù),其實(shí)驗(yàn)研究中心必須采用便于比較的分析測(cè)試方法,應(yīng)提供實(shí)際接觸暴露濃度,而不僅僅是田間濃度;(8)田間實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可用于基準(zhǔn)的制定,前提條件是首先滿足以上條件,同時(shí)滿足以下T/CSER-003-20235條件:1)效應(yīng)數(shù)據(jù)必須來自同一地區(qū)同一研究試驗(yàn)周期,并有供試土壤理化性質(zhì)數(shù)據(jù);2)樣品采集、處理和存儲(chǔ)應(yīng)遵照標(biāo)準(zhǔn)方法或可接受操作程序;3)其他田間實(shí)驗(yàn)相關(guān)條件的可接受性(如采樣設(shè)計(jì)應(yīng)根據(jù)具體實(shí)驗(yàn)情況進(jìn)行評(píng)估;(9)陸生植物、無脊椎動(dòng)物和土壤生態(tài)過程相關(guān)生態(tài)毒性數(shù)據(jù)應(yīng)分別篩選歸類,單獨(dú)評(píng)估。7鋅毒性數(shù)據(jù)歸一化7.1利用土壤鋅的老化模型歸一化毒性數(shù)據(jù)獲得的毒性數(shù)據(jù)推導(dǎo)土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)值時(shí),必須考慮老化效應(yīng)。利用已有的基于生物有效性或同位素可交換態(tài)建立的土壤鋅老化模型,將不同時(shí)間點(diǎn)、短期的鋅毒性數(shù)據(jù)歸一化到某一長(zhǎng)期的時(shí)間點(diǎn),以消除實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和田間實(shí)際污染情況的差異。如果沒有老化模型,可以根據(jù)鋅在土壤中老化的程度(低、中、高)分別乘以不同的老化因子進(jìn)行數(shù)據(jù)校正。7.2利用土壤鋅的淋洗因子校正毒性數(shù)據(jù)獲得的毒性數(shù)據(jù)推導(dǎo)鋅的土壤環(huán)境基準(zhǔn)值時(shí),必須考慮伴隨陰離子(NO3-、SO42-、Cl-等)對(duì)鋅毒性效應(yīng)影響。為消除伴隨陰離子對(duì)鋅毒性效應(yīng)影響,利用淋洗因子對(duì)未淋洗土壤的毒性數(shù)據(jù)進(jìn)行校正。7.3確立土壤鋅的生物有效性模型并歸一化數(shù)據(jù)(1)生物有效性模型采用土壤和生態(tài)指標(biāo)測(cè)試終點(diǎn)調(diào)查數(shù)據(jù)(點(diǎn)對(duì)點(diǎn)樣品數(shù)據(jù)依據(jù)土壤鋅濃度與不同測(cè)試終點(diǎn)的劑量-效應(yīng)關(guān)系建立預(yù)測(cè)模型,推導(dǎo)對(duì)不同測(cè)試終點(diǎn)產(chǎn)生毒性效應(yīng)的鋅土壤閾值(2)種間外推對(duì)于某種測(cè)試終點(diǎn),如果文獻(xiàn)資料中沒有其生物有效性模型并且已有的數(shù)據(jù)不足以建立,采用有效性模型在種間外推的方法獲得其生物有效性模型。種間外推時(shí)假設(shè)土壤性質(zhì)的影響程度對(duì)共用模型的所有物種是相同的,即影響參數(shù)及斜率是相同的,各物種對(duì)土壤鋅毒性敏感性的差異來自于物種本身的固有敏感性(k)。以預(yù)測(cè)模型獲得的預(yù)測(cè)值與測(cè)定值之間的誤差和最小為條件進(jìn)行規(guī)劃求解獲得各個(gè)物種對(duì)應(yīng)不同模型的截距(k)。根據(jù)優(yōu)化求解獲得的截距及模型中土壤性質(zhì)參數(shù)的斜率計(jì)算各物種基于不同模型的預(yù)測(cè)毒性閾值ECx。Log10[ECx]=a×pH+b×log10[CEC/OM/clay]+kCEC—陽離子交換量(mmol/kg土OM—有機(jī)質(zhì)含量(g/kgClay—黏土礦物含量(g/kga、b—土壤性質(zhì)參數(shù)斜率;k—該測(cè)試終點(diǎn)對(duì)鋅毒害的固有敏感性指標(biāo)。(3)種內(nèi)變異利用有效性模型將某種土壤的各物種毒性閾值ECx歸一化到一定的土壤條件下(不同T/CSER-003-20236pH、CEC或OM)。歸一化前后種內(nèi)變異以同一物種表示,其中ECsi為第i個(gè)EC歸一化到特定條件下的值,ECs為n個(gè)ECs的平均值,n為該物種EC值的個(gè)數(shù)。種內(nèi)變異程度降低表明歸一化處理在一定程度上消除了土壤性質(zhì)的影響。8利用物種敏感性分布法推導(dǎo)危害濃度(1)物種敏感性分布曲線擬合函數(shù)優(yōu)先選擇Burr-III函數(shù)擬合物種敏感性分布曲線,也可選用Log-normal、Log-logistic、Weibull及Gamma等常用的累積概率分布函數(shù),分別對(duì)富集數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,建立物種敏感性分布曲線并比較其擬合精度,選擇最佳的物種敏感性分布曲線擬合函數(shù)。Burr-III型函數(shù)的參數(shù)方程為:y—累積概率,%;x—毒性值,mg/kg;b、c、k為函數(shù)的三個(gè)參數(shù)。(2)危害濃度HC5推導(dǎo)通過生物有效性模型把毒性數(shù)據(jù)歸一化到一定的土壤條件下,然后用Burr-III擬合不同土壤條件下的物種敏感性分布曲線,獲得基于外源鋅的保護(hù)95%生態(tài)物種安全的HC5值。將土壤性質(zhì)參數(shù)與HC5值做多元回歸,獲得HC5值的預(yù)測(cè)模型:[HC5]=f(pH,CEC,OM...)+k基于外源鋅的土壤HC5可由上述公式計(jì)算得出。其中,連續(xù)性標(biāo)準(zhǔn)以基于土壤性質(zhì)的計(jì)算公式表示。將不同土壤pH、CEC和OM取值代入連續(xù)標(biāo)準(zhǔn)的計(jì)算方程求解得分段標(biāo)準(zhǔn)。T/CSER-003-20237圖2應(yīng)用物種敏感度分布法推導(dǎo)HC5的示意圖9基于生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)推導(dǎo)該技術(shù)指南中基準(zhǔn)的推導(dǎo)是基于土壤鋅外源添加的方法,該方法假定土壤環(huán)境背景值部b)的鋅活性可忽略而僅考慮外源添加部分鋅的活性,故土壤中鋅的環(huán)境基準(zhǔn)值(PNEC值)為背景值與閾值之和。為了安全起見,通常在PNEC與HC5值之間設(shè)定一個(gè)評(píng)估因子(AF,一般設(shè)為1~2如下公式所示:PNEC總=HC5/AF+Cb當(dāng)可用的鋅毒性數(shù)據(jù)基于非常有限的物種、沒有老化模型或生物有效性模型歸一化數(shù)據(jù)、毒性數(shù)據(jù)不理想或沒有科學(xué)的方法將基于實(shí)驗(yàn)室獲取的數(shù)據(jù)外推到實(shí)際田間污染等情況時(shí),AF通常取值大于1。如果毒性數(shù)據(jù)來源于較多物種,且利用老化模型、淋洗因子和生物有效性模型對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行了校正,推導(dǎo)出的閾值也通過了田間數(shù)據(jù)進(jìn)行驗(yàn)證,AF取值為1。在基準(zhǔn)制定時(shí)土壤背景值的確定尤為重要,如何確定土壤中鋅的背景值仍需進(jìn)一步研究,目前已有的確定土壤背景值的方法有:土壤地理化學(xué)調(diào)查法、與原始土壤中的結(jié)構(gòu)元素回歸分析法或頻率分布法等。10基于生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)表述按照本文件推導(dǎo)出的基于生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)屬于數(shù)值型基準(zhǔn),一般保留2位有效數(shù)字,單位mg/kg。11基于生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)的審核基于生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)的審核包括自審和專家審核兩個(gè)步驟?;谏鷳B(tài)風(fēng)險(xiǎn)的土壤鋅環(huán)境基準(zhǔn)的最終確定需要仔細(xì)審核基準(zhǔn)推導(dǎo)所用數(shù)據(jù)以及推導(dǎo)步驟,以確保基準(zhǔn)是否合理可靠。自審要點(diǎn)如下:(1)使用的數(shù)據(jù)是否可被充分證明有效?(2)所有使用的數(shù)據(jù)是否符合數(shù)據(jù)質(zhì)量要求?(3)是否存在明顯異常數(shù)據(jù)?(4)是否遺漏其它重要數(shù)據(jù)?11.2專家審核要點(diǎn)(1)基準(zhǔn)推導(dǎo)所用數(shù)據(jù)是否可靠?(2)基準(zhǔn)推導(dǎo)過程是否符合技術(shù)指南?(3)得出的基準(zhǔn)值是否合理?(4)是否有任何背離技術(shù)指南的內(nèi)容并評(píng)估是否可接受?11.3田間數(shù)據(jù)驗(yàn)證利用文獻(xiàn)資料搜集篩選的數(shù)據(jù)或田間試驗(yàn)數(shù)據(jù),通過比較預(yù)測(cè)值和實(shí)測(cè)值來判斷推導(dǎo)的T/CSER-003-20238土壤鋅生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)閾值的合理性。如果驗(yàn)證PNEC科學(xué)合理,則作為土壤環(huán)境基準(zhǔn)值,如果不合理,重新檢查篩選數(shù)據(jù)重新推導(dǎo)。11.4不確定性分析對(duì)推導(dǎo)出的土壤環(huán)境基準(zhǔn)值進(jìn)行不確定性分析。注:在相關(guān)生態(tài)物種毒理學(xué)數(shù)據(jù)庫構(gòu)建過程中,部分物種的毒理學(xué)數(shù)據(jù)來源于歸一化方程的預(yù)測(cè)數(shù)據(jù),因此,歸一化過程所選物種的數(shù)量決定了模型預(yù)測(cè)的準(zhǔn)確性。T/CSER-003-20239(資料性附錄)鋅污染土壤的生態(tài)毒理學(xué)和生物測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)化方法OECD208化學(xué)物質(zhì)對(duì)土壤中高等植物出苗率和苗生長(zhǎng)情況的影響OECD227化學(xué)物質(zhì)的沉降過程對(duì)土壤植物葉片和地上部分生長(zhǎng)狀況的影響ISO11269-1除揮發(fā)性物質(zhì)以外的所有可能進(jìn)入到土壤中的物質(zhì)對(duì)植物根系生長(zhǎng)情況的影響ISO11269-2土壤中化學(xué)物質(zhì)對(duì)多種植物的出苗率和早期生長(zhǎng)的潛在毒性效應(yīng)ISO17126污染土壤對(duì)萵苣(LactucasativaL)的出苗率影響ISO22030化學(xué)物質(zhì)對(duì)陸地植物油菜(BrassicarapaCrGC,syn.Rbr)和燕麥(Avenasativa)的繁殖力的影響GB/T21809化學(xué)品蚯蚓急性毒性試驗(yàn)GB/T31270.15化學(xué)農(nóng)藥環(huán)境安全評(píng)價(jià)試驗(yàn)準(zhǔn)則第15部分:蚯蚓急性毒性試驗(yàn)ISO11268-1污染物對(duì)蚯蚓(E.fetida)的急性致毒效應(yīng)OECD207污染物對(duì)蚯蚓(E.fetida和E.andrei)的急性致毒效應(yīng)OECD213污染物通過口腔對(duì)蜜蜂(ApismelliferaL)的急性致毒效應(yīng)OECD214污染物通過接觸對(duì)蜜蜂(Apismellifer
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