第十一章第60講匯報人：沉淀溶解平衡圖像的分析化學(xué)

大一輪復(fù)習(xí)復(fù)習(xí)目標(biāo)1.熟知常考沉淀溶解平衡圖像的類型，能用沉淀溶解平衡原理解釋曲線變化的原因。2.會選取特殊點利用數(shù)據(jù)進(jìn)行有關(guān)Ksp的計算。內(nèi)容索引壹類型一離子積曲線貳類型二沉淀滴定曲線叁類型三對數(shù)曲線肆課時精練離子積曲線類型一第一章1.圖像舉例BaSO4在不同條件下沉淀溶解平衡：a→cb→c加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不行)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a曲線上變化，增大c(Ba2+)曲線上方的點表示有沉淀生成；曲線下方的點表示不飽和溶液2.信息解讀

√提升關(guān)鍵能力√

2.(2025·菏澤鄄城第一中學(xué)月考)FeAsO4在不同溫度下的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(T2>T1)。下列說法不正確的是A.溫度為T2時，Ksp(FeAsO4)=10-2aB.c(FeAsO4)：Z>W=XC.FeAsO4的溶解過程吸收能量D.將Z溶液升溫一定可以得到Y(jié)溶液√

返回沉淀滴定曲線類型二第二章1.沉淀滴定曲線是沉淀滴定過程中構(gòu)成難溶電解質(zhì)的離子濃度與滴定劑加入量之間的關(guān)系曲線。用0.100mol·L-1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol·L-1含Cl-溶液的滴定曲線如圖所示：解答下列問題：(1)根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為

。

10-10

(2)滴定終點c點為飽和AgCl溶液，c(Ag+)______

(填“>”“<”或“=”)c(Cl-)。(3)相同實驗條件下，若改為0.0400mol·L-1Cl-，反應(yīng)終點c向

(填“a”或“b”，下同)方向移動。

=a

(4)相同實驗條件下，若改為0.0500mol·L-1Br-，反應(yīng)終點c向

方向移動。

b相同實驗條件下，沉淀相同量的Cl-和Br-消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)，當(dāng)?shù)渭酉嗤康腁g+時，溶液中c(Br-)<c(Cl-)，故反應(yīng)終點c向b方向移動。

√

返回類型三對數(shù)曲線對數(shù)[lgc(M+)—lgc(R-)]曲線：橫、縱坐標(biāo)分別為陽離子或陰離子的濃度的對數(shù)。(1)圖像舉例(2)信息解讀①曲線上各點的意義：每條曲線上任一點都表示飽和溶液；曲線上方的任一點均表示過飽和溶液(Q>Ksp)；曲線下方的任一點均表示不飽和溶液(Q<Ksp)。如，c點對于ZnS：Q<Ksp(ZnS)，為不飽和溶液；c點對于CuS：Q>Ksp(CuS)，為過飽和溶液。②比較Ksp大?。篕sp(ZnS)>Ksp(CuS)。1.(2024·黑吉遼，15)25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實驗小組以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定含Cl-水樣、含Br-水樣。已知：①Ag2CrO4為磚紅色沉淀；②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr；③25℃時，pKa1(H2CrO4)=0.7，pKa2(H2CrO4)=6.5。提升關(guān)鍵能力

√由于AgCl和AgBr中陰、陽離子個數(shù)比均為1∶1，即兩者圖像平行，所以曲線①代表Ag2CrO4，由于相同條件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)>

√由點a(2，2.5)可知，此時pH=2，pOH=12，則Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=10-2.5×(10-12)3=10-38.5，故A錯誤；pH=4時Al3+對應(yīng)的pM=3，即c(Al3+)=10-3mol·L-1，故B錯誤；當(dāng)鐵離子完全沉淀時，鋁離子尚未開始沉淀，可通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法分步沉淀Fe3+和Al3+，故C正確；Cu2+剛要開始沉淀，此時c(Cu2+)=0.1mol·L-1，若c(Cu2+)=0.2mol·L-1，則對應(yīng)的pM<1，由圖像知，此時c(Al3+)>10-5mol·L-1，則Al3+、Cu2+會同時沉淀，故D錯誤。

√√

返回KESHIJINGLIAN課時精練第三章答案123456789101112131415題號12345678答案BBDADCDB題號9101112

13

14答案CCCCDBD

C對一對答案12345678910111213141515.

√123456789101112131415答案一、選擇題：每小題只有一個選項符合題意。123456789101112131415答案a點位于沉淀溶解平衡曲線上，所以為飽和溶液，b點位于曲線下方，為不飽和溶液，故A正確；b點和a點溶液中硫酸根離子濃度相同，蒸

123456789101112131415答案常溫下Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3)，二者為同類型沉淀，硫酸鈣的溶解度大于碳酸鈣的溶解度，所以Na2CO3溶液可將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，故D正確。

√123456789101112131415答案123456789101112131415答案

123456789101112131415答案

√123456789101112131415答案123456789101112131415答案

123456789101112131415答案

4.T

℃時，向5mLamol·L-1BaCl2溶液中逐滴加入0.1mol·L-1Na2CO3溶液，滴加過程中溶液的-lgc(Ba2+)與Na2CO3溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是[已知：lg5=0.7，Ksp(BaSO4)=1.0×10-10]A.A、B兩點溶液中c(Ba2+)之比為2000∶3B.a=10-4.3C.T

℃時，C點對應(yīng)的含BaCO3的分散系很穩(wěn)定D.若用相同濃度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液，

則圖像在A點后的變化曲線如虛線部分√123456789101112131415答案123456789101112131415答案由圖可知，當(dāng)未加入碳酸鈉溶液時，V=0、-lgc(Ba2+)=1，則a=0.1，故B項錯誤；

123456789101112131415答案由圖可知，T

℃時，C點溶液中離子積Q大于溶度積Ksp，能析出沉淀，分散系是不穩(wěn)定的懸濁液，故C項錯誤；Ksp(BaCO3)=1.0×10-8.6>Ksp(BaSO4)=1.0×10-10，則圖中橫坐標(biāo)為5~10的曲線應(yīng)該在實線的上面，故D項錯誤。5.常溫下，F(xiàn)e(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A.Ksp[Fe(OH)3]>Ksp[Cu(OH)2]B.a、b、c、d四點的Kw不同C.在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體可使a點

變到b點D.d點時的Cu(OH)2溶液為不飽和溶液√123456789101112131415答案123456789101112131415答案根據(jù)圖示，b點c(Fe3+)與c點c(Cu2+)相等，而b點c(OH-)=10-12.7

mol·L-1，c點c(OH-)=10-9.6mol·L-1，根據(jù)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)，Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)，得Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]，A項錯誤；a、b、c、d四點的溫度相同，Kw相同，B項錯誤；在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體，對Fe(OH)3的沉淀溶解平衡沒有影響，C項錯誤；d點位于Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線左方，為不飽和溶液，D項正確。

√123456789101112131415答案123456789101112131415答案由圖像可知，F(xiàn)e3+可被凈化的pH區(qū)間為3.2~7.2，Al3+可被凈化的pH區(qū)間為4.7~7.2，故Fe3+可被凈化的pH區(qū)間最大，A項錯誤；

√123456789101112131415答案123456789101112131415答案

123456789101112131415答案

8.(2022·福建，7)鋰輝石是鋰的重要來源，其焙燒后的酸性浸出液中含有Fe3+、Al3+、Fe2+和Mg2+雜質(zhì)離子，可在0~14范圍內(nèi)調(diào)節(jié)pH對其凈化(即相關(guān)離子濃度c<10-5mol·L-1)。25℃時，lgc與pH關(guān)系如圖[堿性過強時Fe(OH)3和Fe(OH)2會部分溶解]。下列說法正確的是A.Mg2+可被凈化的pH區(qū)間最大B.加入適量H2O2，可進(jìn)一步提升凈化程度C.凈化的先后順序：Mg2+、Fe2+、Fe3+、Al3+D.Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Fe(OH)2]<Ksp[Al(OH)3]√123456789101112131415答案123456789101112131415答案對離子凈化時，相關(guān)離子濃度c<10-5mol·L-1，則lgc<-5，由圖可知，可被凈化的pH區(qū)間最大的是Fe3+，A錯誤；加入適量H2O2，可將Fe2+氧化為Fe3+，提高凈化程度，B正確；

123456789101112131415答案9.(2021·全國乙卷，13)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M+)隨c(H+)而變化，M+不發(fā)生水解。實驗發(fā)現(xiàn)，298K時c2(M+)~c(H+)為線性關(guān)系，如圖中實線所示。下列敘述錯誤的是A.溶液pH=4時，c(M+)<3.0×10-4mol·L-1B.MA的溶度積Ksp(MA)=5.0×10-8C.溶液pH=7時，c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)D.HA的電離常數(shù)Ka(HA)=2.0×10-4√123456789101112131415答案

由圖可知，c(H+)=0時，可看作溶液中有較大濃度的OH-，此時A-的水解極大地被抑制，溶液中c(M+)=c(A-)，則Ksp(MA)=c(M+)·c(A-)=c2(M+)=5.0×10-8，B正確；MA飽和溶液中，M+不發(fā)生水解，A-水解使溶液呈堿性，若使pH=7，需加入酸，會引入其他陰離子，此時c(M+)+c(H+)≠c(A-)+c(OH-)，C錯誤；

123456789101112131415答案123456789101112131415答案10.(2022·湖南，10)室溫時，用0.100mol·L-1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液，通過電位滴定法獲得lgc(Ag+)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示[忽略沉淀對離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0×10-5mol·L-1時，認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgBr)=5.4×10-13，Ksp(AgI)=8.5×10-17]。下列說法正確的是A.a點：有白色沉淀生成B.原溶液中I-的濃度為0.100mol·L-1C.當(dāng)Br-沉淀完全時，已經(jīng)有部分Cl-沉淀D.b點：c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)√123456789101112131415答案根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù)，三種離子沉淀的先后順序為I-、Br-、Cl-，根據(jù)滴定圖示，當(dāng)?shù)稳?.50mL硝酸銀溶液時，Cl-恰好沉淀

123456789101112131415答案

123456789101112131415答案

二、選擇題：每小題有一個或兩個選項符合題意。

√123456789101112131415答案從圖2可以看出初始狀態(tài)pH=11、lg[c(Mg2+)]=-6時，該點位于曲線Ⅰ和曲線Ⅱ的下方，不會產(chǎn)生碳酸鎂沉淀或氫氧化鎂沉淀，B項正確；從圖2可以看出初始狀態(tài)pH=9、lg[c(Mg2+)]=-2時，

123456789101112131415答案

√123456789101112131415答案√123456789101112131415答案

123456789101112131415答案

123456789101112131415答案

123456789101112131415答案

123456789101112131415答案看似是電荷守恒，但是觀察橫坐標(biāo)從左往右lgc(Cl-)在增大，說明氯離子的濃度在增大，根據(jù)題干已知pH=7，可知體系中加入的氯離子的來源不可以是鹽酸，只能是不影響溶液pH的物質(zhì)，類似于NaCl之類的物質(zhì)，M

√√123456789101112131415答案

123456789101112131415答案123456789101112131415答案

√123456789101112131415答案

123456789101112131415答案

123456789101112131415答案123456789101112131415答案金屬離子Fe3+Fe2+Al3+Mn2+Zn2+Cd2+開始沉淀時的pH1.97.03.08.16.47.5完全沉淀時的pH3.29.04.710.18.09.715.某冶煉廠采用萃取法回收鎵、鍺、銅后的廢渣中含有Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Al(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、As(Ⅴ)的硫酸鹽及氧化物?，F(xiàn)欲利用廢渣采用如圖工藝流程制備工業(yè)活性氧化鋅和無水硫酸鈉。該工藝條件下，溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀時的pH如下表所示：三、非選擇題123456789101112131415答案(1)酸浸氧化①“酸浸氧化”時溫度對金屬離子沉淀率的影響如圖，由圖可知“酸浸氧化”的最佳溫度為

。

90℃由圖可知，“酸浸氧化”的最佳溫度為90℃。②“酸浸氧化”中Fe2+和Mn2+均被Na2S2O8氧化，其中Mn2+被氧化后生成難溶于水的黑色沉淀。寫出Mn2+被氧化的離子方程式：______________

。

123456789101112131415答案

ZnAsFeAlCd中和前450.350.83.14中和后430.120.080.13.9①“中和沉淀”中隨濾渣除去的元素除Al外，還有